161403. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 17-ketoszteroidok etinilezésére

161403 9 10 -ösztrén-17/?-olt kapunk, olajszerű termék alakjában. NMR: 5,38 ppm, 2,55 ppm, 0,98 ppm, IR 3608, 3300, 2925, 2870, 2830, 1045 17. példa 20 g d-3-metoxi-18-metil-2,5(10)-ösztradién-17-ont az 1. példa szerinti módon etinilezünk, azzal a különbséggel, hogy tetrahidrofurán helyett dimetilformamidot használunk. A reakcióelegyet az 1. példa szerint dolgozzuk fel, a nyers terméket metilénkloridból kristályosítjuk át. 15,6 g (75%) 17/S-hidroxi-18 - metil - 17a - etinil - 4 - ösztrén - 3 -ont kapunk. Olvadáspontja: 234-237 C°. [a]g = 33,1° (kloroform) Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános részképletű 17«-etinil-17jS-hidroxiszteroidok előállítására, amelyek képletében Rx rövidszónláncú alkücsoportot jelent, a II általános részképletű 17-ketoszteroidok, ahol Rx jelentése a fenti, acetilénnel, tercier alkoholokból képzett alkálialkoholátok jelenlétében történő etinilezése útján, azzal jellemezve, hogy az etinilezést a szokásos oldószerekben, azonban tercier alkoholok kizárása mellett végezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási vegyületként III általános képletű 17-ketoszteroidokathasználunk, amelyek képletében Rj rövidszénláncú alkücsoportot, A pedig (1), (2), (3), (4), (5), (6) vagy (7) általános képletű csoportot jelent, mely utóbbiakban R2

jelentése hidroxil- vagy rövid-5 szénláncú alkoxi- vagy rövidszénláncú aciloxicsoport, R3

jelentése hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport, előnyösen metil csoport, X jelentése hidrogénatom, rövidszénláncú alkoxicsoport, rövidszénláncú aciloxicsoport vagy mor-10 folino-, piperidino- vagy pirrolidinocsoport, Y jelentése hidrogénatom, vagy két Y szubsztituens együtt szabad vagy védett oxocsoportot jelent és Z jelentése két hidrogénatom vagy egy oxocsoport. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foga-15 natosítási módja, azzal jellemezve, hogy alkálialkoholátként kálium-tere-butilátot használunk. 4. Az 1 — 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az etinilezéshez oldószerként egy, gyűrűs étert 20 használunk. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy gyűrűs éterként tetrahidrofuránt használunk. 6. Az 1 — 5. igénypontok bármelyike szerinti 25 eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az etinilezóst +20 és —20 C° közötti hőmérsékleten végezzük. 7. Az 1 — 6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja 18-metil-17<x-etinil-5-30 -androsztén-3/S,17/?-diol előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási szteroidvegyületként 3/5--hidroxi-18-metil- 5androsztén-17-ont használunk. 1 rajz, 10 képlettel A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 75/3614. Franklin Nyomda — Felelős vezető: Vágó Sándornó igazgató. 5