161395. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-tio-kinolon-származékok előállítására
161395 IBI 2. táblázat (folytatás) Példa Reakcióidő és -hőmérséklet A termék (szabad sav) Reakcióidő és -hőmérséklet hozama g fizikai állandói elemi összetétele 9. 6 óra 1,11 o.p. 300 C° C13 H n 0 4 NS 90-95 C° bomlás (DMF+ -H 2 C) C(%) számított: 56,36 talált: 56,32 H(%) 4,00 3,99 N(%) 5,05 4,85 S(%) 11,58 10,93 10. 3 óra 1,60 sárga tük C13 H 13 0 3 SN 80-95 C° o.p. 254-255 C° (DMF-H2 0) C(%) számított: 59,37 talált: 58,98 H(%) 4,98 5,30 S (%) 12,19 12,27 11. 2 óra 1,75 sárga tük C13 H 13 0SN 90-95 C° o.p. 184-185 (DMF-H2 0) C(%) számított: 67,59 talált: 67,09 H (%) 5,67 5,21 N (%) 6,06 5,85 S(%) 13,88 13,75 DFM+: dimetil-formamid 12. példa 1. 5,0 g 3-etoxikarbonil-4- etilmerkapto-6,7-metiléndioxi-kinolin, 20 ml metiljodid és 20 ml etanol keverékét 40 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakció befejeződése után a reagens fölöslegét és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott sötétvörös színű szirupot etiléterrel mossuk, azután etiléter-etanol eleggyel kezeljük és ebből az elegyből kristályosítjuk. 6,35 g tiszta l-metil-3-etoxikarbonil4-etümerkapto-6,7-metüéndioxi-kmolinium-jodidot kapunk sárga tűs kristályok alakjában. Olvadáspontja: 180 -182 C°. Elemi összetétele: Q.x 6 H t 8 0 4 NSJ számított: S 7,17% J 28,33%, talált: S7,19% J28,56%. 2. Az 1. bekezdés szerint előállított l-metil-3-eto xikarbonil-4-etilmerkapto-6,7-metiléndioxi- kinolinium-jodid 5,26 g-ját 1,63 g nátriumhidroszulfidot tartalmazó 50 ml vízben szuszpendálunk, és a szuszpenziót 5 órán át keverjük szobahőmérsékleten. A kivált sárga szilárd anyagot kiszűrjük, vízzel mossuk, és etanolból átkristályosítjuk. 3,40 g tiszta l-metil-3-etoxikarbonil-6,7-metilén-dioxi4-tio-kinolont kapunk 10 15 20 sárga tűs kristályok alakjában. Olvadáspontja: 224 -226 C°. Elemi összetétele: C! 4 H x 3 0 4 NS számított: SÍ 1,02%, talált: SÍ 1,18%. 3. a 2. bekezdés szerint előállított l-metil-3-etoxi-karbonil-6,7-metiléndioxi-4-tio-kinolon 2,0 g-ját 30 ml víz és 10 ml tömény sósav elegy ében szuszpendáljuk. A szuszpenziót 3 órán át keverjük 80 C° hőmérsékleten. A kivált sárga csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk és dimetilforrnarnidból átkristályosítjuk, 1,20 g l-metil-6,7-metiléndioxi4-tio-kinolon-3-karbonsavat kapunk sárga tűs kristályok alakjában. A termék 335 C °-on olvad bomlás közben. Elemi összetétele: C12 H 9 0 4 NS számított: C 54,80% H 3,45% N 5,33% S 12,19%, talált: C 54,92% H 3,42% N 5,22% S 11,98%. 13. -16. p éIda A 12. példa szerinti módon járunk el, azzal a - különbséggel, hogy a reakciót a 3. táblázatban megadott kiindulási anyagokkal és körülmények között hajtjuk végre. Ezt az eljárást a D) reakcióvázlaton 25 szemléltetjük. 5
