161353. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizációjához használható katalizátorok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. V. 21. (MO—794) Olaszországi elsőbbségei: 1970. V. 22. (24956 A/70); 1970. V. 22. (24957 A/70); 1970. V. 22. (24958 A/70); 1970. V. 22. (24950 A/70) Közzététel napja: 1972. március 28. Megjelent: 1973. VI. 30. 161353 Nemzetközi osztályt C 08 f 1/28 B 01 j 11/84 ••> - <t/íi4»»\,.-.'' Feltaláló (k): Giannini Umberto vegyész, Milano, Mayr Adolfo vegyész, Ferrara, Longi Paolo vegyész, Milano, Susa Ermanno vegyész, Ferrara, Davoli velmore vegyész, Reggio Emilia, Deluca Domenico vegyész, Milano, Leccese Antonio vegyész, Ferrara, Pricca Angelo vegyész, Milano, Olaszország Tulajdonos: Montecatini Edison cég Milano, Olaszország Eljárás olefinek polimerizációjához használható katalizátorok előállítására A találmány tárgya eljárás olefinek polimerizációjához felhasználható, különösen nagy aktivitású, új katalizátorok előállítására. A találmány szerint előállított új katalizátorokat etilén, továbbá etilén a-olefinekkel és/vagy diolefinekkel készített elegyeinek polimerizáláshoz használhatjuk fel. Etilén homo- és kopolimerizációjához eddig már többféle katalizátort alkalmaztak. E katalizátorok közül a titán- vagy vanádium-vegyületek és a periódusos rendszer 1., 2. és 3. csoportjába tartozó fémek szerves származékainak reakciójával előállított termékek a legismertebbek. Ezek a katalizátorok viszonylag kis aktivitással rendelkeznek. További hátrányt jelent, hogy a felhasználásukkal előállított polimerekből a katalizátort egy külön műveleti lépésben el kell különíteni. Olefinek polimerizációjához katalizátorként titán-bórhidridek és származékaik (1 160 864 és 1 187 180 sz. francia szabadalmi leírások, 801 401 sz. brit szabadalmi leírás), szervetlen oxisavak titánsói, továbbá alkil-titán-vegyületek vagy titán-cikloalkén-származékok (1100 022 sz. német szabadalmi leírás, 2 917 501 és 2 922 803 sz. amerikai szabadalmi leírások) használatát is javasolták. E katalizátorok aktivitása általában nem éri el a korábban említett katalizátorokét. A szakirodalomból ismert, hogy egyes titán-10 15 20 25 30 merkapto-alkil-vegyületek katalizátorként alkalmazhatók alkil-gyanta alapú színezékek keményítéséhez (3 030 395 sz. amerikai szabadalmi leírás). Ezeket a vegyületeket a periódusos rendszer 1., 2. és 3. csoportjaiba tartozó fémek hidridjeivel vagy szerves származékaival elegyítve eddig még nem használták fel olefinek polimerizációjához, ugyanis az említett titán-merkapto-alkil-végyületek katalitikus aktivitása csekély, sőt egyes vegyületek egyáltalán nem fejtenek, ki katalitikus hatást. Meglepő módon azt találtuk, hogy igen nagy aktivitású katalizátorokat állíthatunk elő legalább egy Ti—X kötést tartalmazó titánvegyületekből — ahol X jelentése szénatom, kénatom, szervetlen oxisavak vagy egy szulfonsav oxigénatomja vagy BR4 csoport, ahol R hidrogénatomot vagy alifás csoportot jelent. A.titán adott esetben fennmaradó vegyértékei egyéb csoportokhoz kapcsolódhatnak; így pl. azok a vegyületek, ahol X szénatomot jelent, Ti-halogén, Ti—Ti vagy Ti-alkoxi-kötést, azok a vegyületek, ahol X kénatomot jelent, Ti-halogén vagy Ti—C kötést, míg azok a vegyületek, ahol X BR4 csoportot vagy szervetlen oxisavak oxigénatomját jelenti, Ti-halogén-kötést is tartalmazhatnak. A legalább egy Ti—C kötést tartalmazó vegyületek közül példaként a következőket soroljuk fel: metil-titán-triklorid, metil-titán-diklorid, 161353