161332. lajstromszámú szabadalom • Optikai fehérítőkészítmény fényképészeti célokra és eljárás annak előállítására
161332 lén-csoportot tartalmazó, olajban oldódó optikai fehérítőszert (bármely ilyen jellegű ismert, 5 fényképészeti anyagokban használható optikai fehérítőszer alkalmazható e célra) feloldjuk a felhasználásra kerülő szilárd szerves oldószer és egy átmeneti oldásközvetítőként szereplő folyékony oldószer elegyében, azután a kapott hid- 10 rofob folyékony oldatot diszpergáljuk a készítmény alapját képező vizes hidrofil kolloid oldatában. Az átmeneti oldószert ezután elpárologtatás vagy kimosás útján eltávolítjuk, amikor is az optikai fehérítőszernek a szilárd meg- 15 maradó szerves oldószerrel készített szilárd oldata részecskékre eloszlatva diszpergálva marad meg az említett kolloidban; a szilárd oldat részecskéi igen kisméretűek, átlagos átmérőjük általában 0,4 mikron alatt, előnyösen 0,1 20 mikron alatt van. Fontos, hogy az optikai fehérítőszer szilárd oldatának részecskéi diszpergálva legyenek a vizes hidrofil kolloid kötőanyagban. Olajban oldható vinilén-jellegű optikai fehé- 25 rítőszerként előnyösen pl. az (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket alkalmazzuk a találmány szerinti készítményekben; e képletben T egy kétvegyértékű vinilén-jellegű csoportot, 30 pl. vinilén-, sztirol- vagy sztilbén-csoportot, G és G' szén- vagy nitrogénatomot, X és X' oxigén- vagy kénatomot, iminocsoportot vagy szénatomot képvisel, oly módon, hogy ha G és G' helyén egyaránt szénatom 35 áll, akkor X és X' helyén oxigén- vagy kénatom vagy pedig iminocsoport szerepel, ha pedig G és G' helyén egyaránt nitrogénatom áll, akkor X és X' nitrogén- vagy szénatomot képvisel; 40 R hidrogénatomot, helyettesítetlen vagy helyettesített alkil- vagy árucsoportot, M és M' a heterociklusos gyűrű teljessétételéhez szükséges atomokat képvisel,n = 0 vagy 1, 45 G2 hidrogénatomot, alkil- vagy árucsoportot képvisel. Az olajban oldódó vinilén-jellegű optikai fehérítőszerek körébe heterociklusos csoportokkal helyettesített vinilén-jellegű csoportot (pl. 50 vinilén-, sztirol-, sztilbén- stb. csoportot) tartalmazó vegyületek tartoznak. A sztilbének a 4-és 4'-, 4- és 2'-, 2- és 4'- vagy 4- és 3'-helyzetű atomjaik legalább egyikéhez kapcsolódó heterociklusos csoportot, mint oxazol-, tiazol- 35 vagy triazol-csoportot tartalmaznak. A találmány szerinti készítményekben alkalmazható ilyenfajta optikai fehérítőszereket pl. az 1 072 914, 1 026 368, 1 063 797, 1 051 014, 1 062 257, 1 073 256, 1 073 669, 1 081 876, 63 1016 878, 1084 136 és 1108 416 sz. brit szabadalmi leírások ismertetnek. 25 C° feletti üvegesedési hőmérsékletű (Tg), hidrofob szilárd szerves oldószerként a találmány szerinti készítményekben előnyösen fény- ^ képészeti szempontból közömbös, tehát az ezüsthalogenid-emulziók érzékenységét vagy előhívhatóságát nem befolyásoló, a fényképészeti kezelőoldatokkal összeférő, előnyösen színtelen, átlátszó vagy áttetsző anyagokat alkalmazunk, amelyek optikai törésmutatója azonos nagyságrendű, mint azé a hidrofil kolloidé, amelyben diszpergálva lesznek. Az ilyen szilárd oldószerek nem diffundálnak az őket tartalmazó hidrofil kolloid rétegben; anyaguk olyan polimer (tehát homopolimer, kopolimer vagy terpolimer), vagy polimer-elegy, amely biztosítja, hogy a szilárd oldószer Tg-értéke 25 C° (tehát szobahőmérséklet) felett, előnyösen 40 C° felett legyen. Ha ilyen szilárd oldószerként többféle vegyület fizikai elegyét (tehát nem pl. kopolimert) alkalmazzuk, akkor nem az egyes alkotórészek Tg-értéke, hanem az egész elegy Tg-értéke irányadó a találmány szerinti készítményekben való alkalmazhatóság szempontjából. Üvegesedési hőmérsékletnek azt a hőmérséklet-szintet tekintjük, amely felett valamely amorf anyag fajhője és fajlagos hőmérsékleti együtthatója diszkontinuitásokat mutat, vagyis az anyag e hőmérséklet alatt üvegszerű jelleget mutat, míg e hőmérséklet felett folyadék módjára viselkedik. A Tg üvegesedési hőmérséklet grafikus ábrázolásban a fajhő és a hőmérséklet, vagy a hőkiterjedési együttható és a hőmérséklet értékeit feltüntető tengelyek között felvett görbe felső aszimptotáj ának a hőmérsékleti koordinátája, vagyis az a hőmérséklet, amelyen az üvegszerű anyag teljesen elasztomer- vagy folyadék-jellegűvé válik. A találmány szerinti készítményekben előnyösen alkalmazható szilárd oldószerek sorába olyan polimerek tartoznak, amelyek ismétlődő akrilnitril-egységeket vagy legalább egyfajta alkil-alkakrilát (ahol az ,,alk" csoport 1—5 szénatomot tartalmaz) ismétlődő egységeket, vagy pedig —(CH2 ) X _ 1 —CNH— (ahol x egész szám 1 és 12 között) képletű ismétlődő egységeket tartalmaznak. Az ilyen, szilárd oldószerként alkalmazható polimerek, kopolimerek stb. példáit, a Tg-értékek megadásával az alábbi felsorolást tartalmazza : Szilárd oldószer: Tg C° poliakrilnitril 95 poli-(izobornil-métakrilát) 114 poli-(terc. butil-metakrilát) 107 poli-(metil-metaklirát) 105 poli-(izopropil-metakrilát) 81 poli-(etil-metakrilát) 65 poli-(2-hidroxietil-metakrilát) 55 poli-(n-propil-metakrilát) 35 polikaprolaktám (nylon 6) 50 polihexametilén-adipamid (nylon 6.6) 50 polihexametilén-szebacamid (nylon 6.10) 40 kopoli-(butilmetakrilát-akrilsav) 85:15 44 kopoli-(butilmetakrilát-metakrilsav) 85:15 66 kopoli-(metilmetakrilát-butilmetakrilát) 55:45 60 kopoli-(metilmetakrilát-butilmetakrilát) 70:30 75
