161292. lajstromszámú szabadalom • Komplexképző szer fémionok megkötésére
161292 ahol PADC~^ a polimer aldehidodikarbonsavként felfogott komplexképző szer (amelyben egy átlagban homolog, két —COO csoportot tartalmazó lánc-szakaszt tekintünk egységnek) anionjainak felel meg. A méréseket ammóniumhidroxiddal és ammóniumkloriddal pufferolt oldatban, pH=10 és 1=0,24 mól 1_* ion-erősség értéknél végeztük. 2. A komplex-stabilitás meghatározása Fe+++ segítségével: a mérést az Fe(OH)3 ammóniás oldatban, 11 pH-értéknél mutatott oldhatósági szorzatán keresztül végezzük, a komplex-stabilitási állandó alábbi definiciója szerint: _ [FePAC++] Kmb ~ [Fe+++] [PAC-] ahol PAC~ a polimer aldehidmonokarbonsavként felfogott komplexképző szer (amelyben egy átlagban homolog, egy —COO csoportot tartalmazó lánc-szakaszt tekintünk egységnek) anionjainak felel meg. A méréseket kb. 11 pH-értéknél végeztük és 1=1,0 mól 1—1 ion-erősségre vonatkoztattuk. se után az elegyet még kb. 3 óra hosszat keverjük 60 C° hőmérsékletű fürdőben, majd lehűlni hagyjuk, az esetleg visszamaradt hidrogénperoxid elbontása céljából 80 g mangándioxidot 5 adunk hozzá és vákuumban kb. 1100 ml térfogatra betöményítjük az elegyet. Ily módon kb. 41 konc.%-os polialdehidokarbonsav-oldatot kapunk. Ez a polialdehidokarbonsav F= 9 átlagos polimerizációs fokot mutat, karboxiltartalma 10 68%. karboniltartalma 20%, hidroxiltartalma kb. 5%; ez a termék igen jól alkalmazható komplexképző szerként. Így pl.azFe+++-ionokkal történő komplexképzését a Fe+++ 15 igKstab =25' 7 komplex-stabilitási állandó, -a Ca++-ionokkal történő komplexképzést pedig a Ca++ fcK rtab -2 ' 1 20 komplex-stabilitási állandó jellemzi. E polialdehidokarbonsav nátriumsójának Hampshire-teszt értéke 395. J. példa 25 2. példa 35 Egy keverővel ellátott, 55 C° hőmérsékletre melegített edényben 850 ml desztillált vízben 427 g maleinsavanhidridet és 1100 ml 35%-os techn. hidrogénperoxidot oldunk, majd az oldathoz 5,5 óra alatt hozzácsepegtetünk 1170 ml desztillált akroleint. A hozzácsepegtetés első 10 percében a melegítőfürdő hőmérsékletét 60 C°ra emeljük és a hozzácsepegtetés befejezése után még 1 óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután a reakcióelegyet lehűlni hagyjuk, a kivált csekély mennyiségű nagymolekulájú polimerizátumot leszivatással kiszűrjük és a kapott szűrletet vákuumban 1330 ml térfogatra betöményítjük. Ily módon 83 konc. %-os po- ^° lialdehidokarbonsavoldatot kapunk. A polimer átlagos polimerizációs foka jp = 4, karboxiltartalma 50%, karboniltartalma 26% és hidroxilvégcsoport tartalma 5%. A termék csaknem valamennyi fémionnal vízben oldódó komplexet 45 képez; a Ca++-ionokkal való komplexképzés pl. a tizes logaritmusban megadott lg K8ab =1,8 komplex-stabilitási állandóval jellemezhető; a gQ polialdehidokarbonsav-nátriumsóra meghatározott Hampshire-teszt értéke 278. 55 660 ml 30%-os hidrogénperoxid-oldathoz keverés közben, kb. 3 óra alatt, 50 C° kezdeti hőmérsékleten 1529.ml-t adunk egy olyan elegyből, amely 90 ml 0,5% hidrokinonnal stabilizált akrilsavat és 1360 g. vizes, stabilizálatlan, kb. 60 30%-os akroleinoldatot (csekély formaldehid-, acetáldehid- és ecetsav-tartalommal) tartalmaz. A hozzácsepegtetés első 10 percében a 'melegítőfürdő hőmérsékletét 60 C°-ra állítjuk be. Az akrolein-akrilsav elegy hozzáadásának befejezé- 65 3. példa A 2. példában leírthoz hasonló módon, nem stabilizálatlan akrolein (0,3% hidrokinon-tartalommal) felhasználásával készített polialdehidokarbonsavat, amelynek átlagos polimerizációs foka P = 18, COOH-tartalma 80%, karboniltartalma 20% és hidroxil-végcsoport tartalma 2%, vizsgáltunk Ca+++és Fe+++-ionokkal való komplexképző-képessége szempontjából. Az alábbi, tizes logaritmusban kifejezett komplexstabilitási állandókat kaptuk: Ca++ Pe+++ ]g K stab -2 ' 2 és * K stab = 28 ' 8 E polialdehidokarbonsav nátriumsójának Hampshire-teszt értéke 395. 4. példa Az 1. példában leírthoz hasonló módon, akrolein akrilsavval történő oxidatív kopolimerizációja útján előállított polialdehidokarbonsavat, amelynek átlagos polimerizációfoka P = 50, karboxiltartalma 80%, karboniltartalma 20%, hidroxiltartalma pedig 2%, vizsgáltunk komplexképző-képessége szempontjából Ca++ ~ és Fe+++-ionokkal. Az alábbi komplex-stabilitási állandókat kaptuk: Ca++ Fe+++ fcKrtab = 2 ' 3 éS lg K stab = 29 ' 4 E termék nátriumsójának Hampshire-teszt értéke 530. 5. példa Egy az előző példákban leírthoz hasonló mór don előállított polialdehidokarbonsavat, amelynek átlagos polimerizáció-foka P = 45, karboxil-4
