161279. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1,1-triklóretán-származékok előállítására és hatóanyagként ezeket tartalmazó kártevőírtószerek

161279 10 szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 6,5 g N-(l,2,2,2-tetraklóretil)-klóracetamidnak 25 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. Szobahőmérsékleten 2 órás keverés után a kivált trietilaniin-hidrokloridot kiszűrjük, és a szüredéket vákuumban bepároljuk. A folyékony maradék lassan kikristályosodik. A nyersterméket izopropanolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 195—197 °C. 7. példa: l-[(l-Formamido-2,2,2-triklór)-etil]-piperazin 34,4 g piperazinnak 200 ml vízzel készült oldatát 2 n sósavval beállítjuk 4 pH-ra. (Kb. 500 ml sósav szükséges.) Erőteljes keverés közben egyidejűleg hozzácsepegtetjük 84 g N-(l,2,2,2-tetraklóretil)-formamidnak 200 ml acetonnal készült oldatát és 80 g nátriumacetát tömény vizes oldatát. A nátriumacetátot olyan ütemben adjuk hozzá, hogy az oldat pH értéke 4 ± 0,1 maradjon. Az oldatok hozzáadása után a keveréket még 15 percig szobahőmérsékleten keverjük. Némi kivált N,N'-bisz-(l-fonnamido-2,2,2-triklóretil)-piperazin kiszűrése után az oldat'.ioz 5 °C-on hűtés közben 200 ml 20%-os nátriumhidroxid oldatot adunk. Ezután 200 m metilénkloridot adunk hozzá, a vizes fázist elválasztjuk, és káliumkarbonáttal telítjük. Színtelen kristályos csapadék válik ki, ezt szírőn elválasztjuk, és acetonból átkristályosítjuk. A vegyület vízben oldható. Olvadáspontja 122—123 °C. Az N-(l,2,2,2-tetraHóretü)-piperazin bázist számított mennyiségi sósavval vákuumban óvatosan bepárolva a nidrokloridot kapjuk. Olvadáspontja 182 °C (bamlik). 8. példa: l-(2-Klórf en. l)-4-[(l-f on iamido-2,2,2-triklór)-etil]-pipérazin 5,6 g porított N-(2-k úrf enil)-piperazin-monohidrokloridtnonohidráto; 50 ml tetrahidrof urán és 5,1 g trietilamiu keverékében szuszpendálunk. Keverés közben szobahőmérsékleten 5,3 g N-(l,2,2,2-tetrakl5retil)-formamid oldatot csepegtetünk hozzá. A keveréket még 2 óra hosszat szobahőmérsékleten és 1 óra hosszat 65 °C-on keverjük. A képződött trietilaminhidrokloridot kiszűrjük, a szüredéket vákuumban bepároljuk, és a maradékot etanolból kikristályosítjuk. A nyers terméket etanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 153—155 °C. . 9. példa: l-Cián-4-[(l-formamido-2,2,2-triklór)-etil]piperazin 3,2 g bróm és 40 ml víz keverékéhez erős keverés közben hozzácsepegtetjük 1,4 g káliumdanidnak 15 ml vízzel készült oldatát. A bróm színének eltűnése után keverés közben 5 több kis részletben 5,2 g N-[(l-formamido-2,2,2-triklór)-etil]-piperazint adunk a brómcianid oldathoz. Ezután 2,06 g nátriumkarbonátot adunk hozzá, és 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A kivált csapadékot le-10 szívatjuk, és szobahőmérsékleten megszárítjuk* Tisztításra a nyers terméket kloroformban feloldjuk, ha szükséges, az oldatot leszűrjük, és étert csepegtetünk hozzá. Színtelen kristályokat kapunk. Olvadáspontja 109—110 °C. 10. példa: lJ[(l-Formamído-2,2,2-triklór)-etil]-piperazin-20 -4-ditiokarbonsav cinksója 2,6 g N-[(l-formamido-2,2,2-triklór)-etil]-piperazinnak 20 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához 5 °C-on élénk keverés közben 10 ml 25 tetrahidrofuránban oldott 0,76 g széndiszulfidot, majd 5 ml 2 n nátriumhidroxid oldatot csepegtetünk. 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, a tetrahidrof uránt 40 °C fürdőhőmérsékleten vákuumban ledesztilláljuk, a 30 maradékot izopropiléterrel eldörzsöljük, szűrőn elválasztjuk, és szobahőmérsékleten megszárítjuk. A nátriumditiokarbamátot sárga kristályok alakjában kapjuk. 35 3,6 g nátriumsónak 60 ml etanollal készült oldatához keverés közben hozzácsepégtetjük 0,7 g cinkkloridnak 50 ml etanollal készült oldatát. 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, és 150 ml vizet adunk hozzá. 40 A csapadékot leszívatjuk, vízzel mossuk, és 50 °C-on megszárítjuk. Olvadáspontja 250 °C (bomlik). 11. példa: l-Formil-4-[(l-formamido-2,2,2-triklór)-etil]piperazin 50 3,4 g N-formilpiperazinnak és 6,3 g N-(l,2,2,2-tetraklóretil)-formamidnak 75 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához keverés közben hozzácsepegtetjük 3,2 g trietilaminnak 55 25 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát.' Még 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, a képződött trietilamin-hidrokloridot leszívatjuk, és a tetrahidrofuránt vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradt nyers terméket etanolból 60 átkristályosítjuk. Olvadáspontja 98—101 °C. 12 példa: l-Acetil-4-[(l-f ormamido-2,2,2-triklór)-etil] -65 piperazin 5