161266. lajstromszámú szabadalom • 0-klór, ill. 0-brómalkil-S-benzil-S'-alkil-ditiolfoszforsavésztereket tartalmazó fungicid, inszekticid és akaricid szerek és eljárás a hatóanyag előállítására

5 S-(2-metilbenzil)-0-(l-metil-3-klórpropil)-, S-(3-metilbenzil)-0-(2-klóretil)-, S-(3-metilbenzil)-0-(l-metil-3-klórpropil)-, S-(4-metilbenzil)-0-(2-klóretil)-, S-(4-metilbenzil)-0-(3-klórpropil)-, S-(4-metilbenzil)-0-(l-metil-3-klórpropil)-, S-(2,3-dimetilbenzil)-0-(2-klóretil)-, S-(2,3-dimetilbenzil)-0-(2-brómetil)-, S-(2,3-dimetilbenzil)-0-(3-klórpropil)-, S-(2,3-dimetilbenzil)-0-(l-metil-3-klórpropil)-, S-(2,3-dimetilbenzil)-0-(l-metil-3-brómpropil)-, S-(2,4-dimetilbenzil)-0-(2-klóretil)-, S~(2,4-dimetilbenzil)-0-(2-brómetil)-, S-(2,4-dimetilbenzü)-0-(3-klórpropil)-, S-(2,4-dimetilbenzil)-0-(3-brómpropil)-, S-(2,4-dimetilbenzil)-0-(l-metil-3-klórpropil)-, S-(2,4-dimetilbenzil)-0-(l-metil-3-brómpropil)-, S-(2,5-dimetilbenziI)-0-(2-klóretil)-, S-(2,5-dimetilbenzil)-0-(2-brómetil)-, S-(2,5-dimetilbenzil)-0-(l-metil-3-klórpropil)-, S-(2,5-dimetilbenzil)-0-(2-klóretil)-, S-(2,5-dimetilbenzil)-0-(2-brómetil)-, S-(2,5-dimetilbenzil)-0-(3-klórpropil)-, S-(2,5-dimetilbenzil)-0-(l-metil-3-klórpropil)-, S-(2,5-dimetilbenzil)-0-(l-metil-3-brómpropil)-, S-(2-klór-3-metilbenzil)-0-(2-klóretil)- és S-(2-klór-3-metübenzil)-0-(l-metil-3-klórpropü> -tiolfoszforsavészterklorid. A kiindulási anyagként alkalmazott II, ill. IV általános képletű O-klóralkil-tiolfoszforsavészterkloridok 2-klórfoszfolán-, ill. -foszforinán-származékokból és a megfelelő alkil- vagy aralkilszulfénsavkloridokból történő előállítását már leírták (6 801 970 sz. közzétett holland bejelentés), a megfelelő O-brómalkil-tiolfoszforsavészterkloridokat hasonló módon, 2-klórfoszfolán-, ill. -foszforinán-származékokból és alifás vagy aralifás szulfénsavbromidokból állíthatjuk elő. Az eljárást megvalósíthatjuk oldószerek, ill. hígítószerek jelenlétében vagy távollétében. Oldó-, ill. hígítószerként gyakorlatilag az összes inert szerves oldószer szóba jön. Különösen alkalmasak azonban az adott esetben klórozott alifás vagy aromás szénhidrogének, így a metilénklorid, diklóretán, di-, tri- és tetraklóretiién, kloroform, széntetraklorid, benzin, benzol, klórbenzol, toluol, xilol, éterek, így dietil- vagy di-n-butiléter, dioxán, tetrahidrofurán, rövidszénláncú alifás ketonok és nitrilek, pl. aceton, metiletil-, metilizopropil- és metilizobutilketon, aceto-és propionitril. Savakceptorként az összes szokásos savmegkötőszer alkalmazható. Különösen alkalmasnak bizonyultak azonban az alkálialkoholátok és -karbonátok, így nátrium- és káliummetilát, ill. -etilát és -karbonát, továbbá tercier alifás, aromás vagy heterociklusos aminők, pl. trietilamin, dimetilanilin, dimetilbenzilamin és piridin. A reakcióhőmérsékleteket tág határokon belül változtathatjuk. Általában —20 C° és 80 C° közötti, előnyösen 0 C° és 50 C° közötti hőmérsékleten dolgozunk. A reakciót megvalósíthatjuk normál nyomáson. Az eljárás megvalósításakor a kiindulási anya-181266 6 gokat ekvimoláris mennyiségekben adagoljuk. A reakciót a szokásos módon a kiindulási anyagok valamely alkalmas hígítószerben való összekeverésével valósítjuk meg. A reakcióelegyet több 5 órán át a megadott hőmérsékleten keverjük, majd vízzel kirázzuk, a szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk és desztilláljuk, azaz rövid időn át erősen csökkentett nyomáson, gyengén vagy mérsékelten megnövelt hőmérsékleten melegít-10 jük és így megszabadítjuk az illó szennyeződésektől. A termékeket a legtöbb esetben olajszerű anyag alakjában kapjuk, jellemzésükre, amenynyiben nem desztillálhatok, az elementár analízis értékei mellett mindenek előtt a törésmu-15 tató szolgál. A találmány szerinti hatóanyagok különösen erős fungitoxikus hatást mutatnak. A kultúrnövényeket a gombák irtásához szükséges koncentrációkban nem károsítják és a melegvérű 20 állatokra nézve csak kis mértékben mérgezőek. Ezért ezek az új termékek növényvédőszeíként gombák irtására alkalmasak és különösen Archimyceták, Physomyceták, Ascomyceták, Basidiomyceták, valamint Fungi imperfecti esetében 25 alkalmazhatók. A találmány szerinti hatóanyagok ezenkívül olyan parazitagombák irtására is alkalmasak, amelyek a növények talaj feletti részeit fertőzik meg, vagy a növényeket a talajból támadón ják meg, valamint a magvakkal átvihető kórokozók irtására. A találmány szerinti hatóanyagok mindenekelőtt a rizsbetegségek kezelésére alkalmasak. így pl. kitűnő hatást mutatnak Piricularia oryzae 35 esetében. A hatóanyagok meglepő módon nemcsak protektiv, hanem kurativ hatást is mutatnak. A találmány szerinti vegyületek azonban egyéb olyan gombákra is hatnak, amelyek a rizst vagy 40 e

gyéb kultúrnövényeket támadnak meg, így pl. a Cochliobolus myiabeanusra, Mycosphaerella musicolara, Cercospora personata-ra, Botrytis cinerea-ra, Alternaria-félékre, Verticillium alboatrum-ra, Phialophora cinerescens-re és Fusa-45 rium-félékre. A találmány szerinti hatóanyagokat az alkalmazás céljának megfelelően a szokásos készítményekké alakíthatjuk, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, pasztákká és szem-50 csekké. Ezekhez ismert módon állítjuk elő, pl. úgy, hogy a hatóanyagokat vivőanyagokkal, azaz folyékony oldószerekkel és/vagy hordozóanyagokkal összekeverjük és adott esetben felületaktív szereket is, tehát emulgeáló- és/vagy 55 diszpergáló szereket is alkalmazunk. Ha vivőanyagként vizet alkalmazunk, adott esetben segédoldószerként használhatunk szerves oldószereket is. Folyékony oldószerként lényegében szóba jöng0 nek az aromás szénhidrogének, pl. xilol és benzol, a klórozott aromás szénhidrogének, pl. klórbenzolok, paraffinok, pl. ásványolaj frakciók, alkoholok, pl. metanol és butanol, erősen poláris oldószerek, így dimetilformamid és dimetilszulf-65 oxid, valamint a víz; szilárd hordozóanyagként