161263. lajstromszámú szabadalom • Addiciós polimereket tartalmazó bevonó készítmények
161263 8 ' 6,8 rész klórr-maleinsavanhidridet, 16,3 rész sáfrány-monoetanolamidot és 23,2 rész xilolt keverővel, hűtővel és Dean—Stark feltéttel ellátott készülékbe adagolunk be. A reakcióelegyet 4 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, miközben a feltéten keresztül 0,9 rész vizet távolítunk el. A reakciótermék elemzés alapján lényegében sáfrány-monoetanolamid-monoklór-maleinsavészterből áll-3. példa A találmányunk szerint polimerizálható monomer előállítása melyben Rt jelentése sáfrány-zsírsavak gyöke; Ra jelentése —CO—CH3; n jelentése 2; R5 jelentése hidrogénatom; R6 jelentése karboxi-csoport. A sáfrány-monoetanolamid maleinsavas félészterét oly módon állítjuk elő, hogy sztöchiometrikus mennyiségű sáfrány-monoetanolamidot és maleinsavanhidridet 110—115 C°-on néhány órán át addig melegítünk, míg az elemzés az anhidrid-szerkezet gyakorlatilag teljes eltávolítását mutatja. A reakciót xilol és 96—98% aromás vegyületet tartalmazó, 185—215 C° forráspont-tartományú folyékony szénhidrogén jelenlétében végezzük el. A kapott termék összetétele hozzávetőlegesen a következő: 1 sáfrány-monoetanolamid-maleinsavas félészter 105 rész folyékony szénhidrogén 68 rész xilol 28 rész A fenti terméket 31 rész ecetsavanhidriddel keverővel és visszafolyató hűtővel ellátott készülékben lassan 120 C°-ra melegítjük. A meginduló exoterm reakció lecsillapodása után a reakcióelegyet további 2 órán át 120 C°-on tartjuk. Az ecetsavanhidrid feleslegét oly módon távolítjuk el, hogy az elegyhez toluolt adunk és a reflux-kondenzátumot addig vesszük le, míg a kondenzátumban sav már nem mutatható ki. A termék infravörös elemzése szerint az acilezett sáfrány-monoetanolamid-maleinsavfélészter oldata az acilezetlen vegyülettel szemben az 1650 cm-1 -es csúcs növekedését mutatja, míg a 820 cm—I -es csúcsnál kimutatható változás nem lép fel. (Ez a „maleinsavas" telítetlenségnek tulajdonítható.) 4- példa A találmányunk szerinti, kopolimerizálható monomerből készített homopolimer előállítása, melyben Rí jelentése sáfrány-zsírsavak gyöke; R2 jelentése hidrogénatom; n jelentése 2; R5 jelentése hidrogénatom; R6 jelentése karboxi-csoport. Keverővel és visszafolyató hűtővel felszerelt készülékbe 50 rész, a 3. példa szerint előállított sáfrány-monoetanolamid-maleinsavfélészter xilol folyékony szénhidrogén oldatot, 200 rész toluolt és 0,25 rész di-tercier-butilperoxidot adagolunk be. A reakcióelegyet keverés közben 4 órán át 100—110 C°-on tartjuk. A polimerizált monomer oldatát kapjuk. 5- példa 5 A találmányunk szerinti polimerizálható monomer előállítása, melyben Rí jelentése sáfrány-zsírsavak gyöke; R2 jelentése hidrogénatom; n jelentése 2; 10 R5 jelentése karboximetil-csoport; R6 jelentése hidrogénatom. A monomert sztirol komonomerrel együtt képezett kopolimer előállítására használhatjuk. Keverővel, hűtővel és Dean—Stark feltéttel 15 felszerelt készülékbe 65 rész itakonsavat, 160 rész sáfrány-monoetanolamidot, 65 rész N,N-dimetilformamidot, 250 rész toluolt és 1 rész p-toluolszulfonsavat adagolunk be. Az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mel-20 lett addig forraljuk, míg több víz már nem képződik (13 rész). A reakciótermék elemzés alapján sáfrány-monoetanolamid itakonsavas félészterének 42%-os oldata. 14 rész fenti reakciótermék, 10 rész sztirol, 10 25 rész xilol és 1 rész di-tercier-butilperoxid elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 6 órán át forraljuk. Eközben a reakcióelegy nemillékony komponens tartalma 47 súly%-ra emel-3 * kedik, ami a monomer gyakorlatilag teljes poli-30 menzád ójára utal. Az ily módon képezett kopolimer-oldatot bevonó-készítménnyé alakítjuk oly módon, hogy ön-oxidációs katalizátorként 1,2 rész kobaltnaftenát (3 súly% Co) petroléteres oldatát adjuk 35 hozzá, j | A fenti keverékből filmfelvivő kés segítségével üvegre kb. 0,254 mm (0,01 inch) nedves íilmvastagságú filmet öntünk fel és levegőn 25 Cű -on száradni hagyjuk- A film nem egészen 1 óra 40 múlva tapintásra száraznak bizonyul és 48 óra múlva 25 C°-on benzinnel szemben ellenálló. 6. példa Sztirolból, metil-metakrilátból és a fentiekben meghatározott polimer-egységekből álló kopolimer előállítása, melyben Rt jelentése sáfrány-zsírsavak gyöke; R2 jelentése hidrogénatom; n jelentése 2; R5 jelentése hidrogénatom; 50 Re jelentése karboxi-csoport. Előbb addíciós kopolimert állítunk elő és a polimer egységeket utólag reakcióban in situ alakítjuk ki. Az addíciós polimert oly módon állítjuk elő, hogy a készülékben 225 rész xilolhoz és 225 rész metil-etil-ketonhoz 2 órán keresztül egyenletes ütemben 200 rész sztirol és 190 rész metil-metakrilát elegyét adjuk és az elegyet visszafolyató 60 hűtő alkalmazása mellett keverés közben forraljuk. A fenti adagolás megkezdésével egyidejűleg a reflux-oldószerhez 3 óra alatt egyenletes ütemben 8 rész benzoilperoxid és 96 rész maleinsavanhidrid 20 rész N,N-dimetil-formamiddal, 100 65 rész xilollal és 100 rész metil-etil-ketonnal képe-45 55 4
