161234. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(5-nitro-2-furil)-tieno [3,2-d] pirimidinek előállítására
11 f tfí 2^4 iá 'S pétia 2^5-ítiírböí^é-furil)^-móffoíÍno-fíefio[$^-aJ-pirimdín 2,9 g (0,01 mól) 2-(5-karbometoxi-2-furil)-4-klór-tieno[3,2-d]pirimidint és 20 ml morfolint 1 óra hosszat 100 °C-on mélegfturik. A lehűlés után a reakciókeverékhez vizet adunk, a kivált 2-{5--karboMmoffolidó-2-fúrií)-4-morfolino-tiério[3,2-d]pirimidint leszívatjuk, vízzel mossuk, és etariólból átkristáíyosítjük. Olvadáspontja 22&— 227 °C. Kitermelés 2,9 g (az elméletinek' 72%--äj. 2,9 g (ó;(J07 mól) ^-(S-karboximorfolidöJ2rfüriÍj-4-mőrfoíino-üeriof3,2Ha]pirimi<Jiht és IS mí töriiériy sósavát 2 óra hosszat visszafólyafássál forralunk. Lehűtjük, azonos térfogatú vizét ádurik hozzá, a kivált terméket leszívatjuk, kevés" jeges vízzel mossuk, és métánólból átkristáíyosítjük. Olvadáspontja 29S Ó C (bomlik). Kitermelés 1,8 g (az elméíétiriék 18%-áJ. összetétel: C15H13N3O4S (331,36) számított: C 54,37, H 3,96, N 12,68% talált: C 54,31, H 4,07, N 12,84% Példák a végtermék előállításáfa 1. péída 4-[ÉtÜ-(2-hidröxietil)^minö]~2^5-riitfo-2-füril)-Uénol3^-d]pifimidin tfi g $,Ölémól) 4-kÍóf-2^(5-mffó4^furiÍ)'-fiéfiő{3,2-dJpirímidiririék 5ti ml dünetiiszülföxiddaí készüli szuszpériziőjáKóz 8Ö °C-on keverés közben hőzzácsépegtéfjük á,6 g (O.ÖSfó m'ól) 2-étiI-amirio-étánölnák 1Ő ml diméíiíszulfoxiddal készüli oldatai. Á reáKciókévéréket 1 ófá hosszát 80 °C-on keverjük; víztiszta óidat keletkezik. Lehűtés után vízbe öntjük, á kivált ariyágöf lészívatjuk, vízzel mös'suk, es dimétilförmamid és etánől elegyéből atkristályös'ítjük. Olvadáspontja 20-7— 208 °C. Kitermelés 4,6% (az elméletinek 74%-a). összetétel: Ci4Hi4N4 0 4 S (334,36) számított: C 50,08, íí 4,22, N 16,76% talált: C 50,30, H 4,23, N 16,69% Analóg módon állítjuk elő á következő vegyületeket: a) 4-Amihö-2-(5-nitfö-2-fufil)-tiého[3\2-d]pirimÍdin Készül 4-kÍor-2-j(5-nitf ö-2-furil)-tiénő [$,2-ä\ -piríriiidiriből és ammóniából. Olvadáspontja 300 °C" fölött van (dimetilfórmámidbőlj. b) 4-MéUTÁrnifio-É-(5-nUrÖ-2^füril)-tiénö[3,É-d]pifimidin Készül 4-klőr-2-j(&-nítfó-2'-füriÍ)-tiéhö[3,2-d]pirimidinből és metilaüiiriból. Olvadáspontja 263—264 °C (etanol és dimétilförmamid elegyből). c) 4-Etilamihó-2-(5-hiifö-2-füril)-tieno[3,2-ä] pirimidin készül 4-kíór-2-(S-nitro-2,-furíI)-tieno['íf^-djpírimidínboí és etiiam£»ból. Olvadáspontja 178-— 179 °C (metanol és dimetüformamid elegyből). 5 d) 4-Izopropilantíno-É-(5-nítro-2-furii)-Ueno[3i2-d]pifímidin Készül 4-klór-2-(5-nitfo-2-furil)-tieno [3",2"-dípirimidiriből és izopropilaminból. Olvadáspontja 197 °C (etanolból). e) 4-Butilamino-2-(5^nitro-2-furil)-tieno[3,2-dJpirimidin Készül 4-klór-2-(5-nitro-2-f uril)-tieno [3",2-dJ-pirimidinből és n-butilaminból. Olvadáspontja ÍS iíö—Í86 °C (etanolból). f)k 4-Amitámino-É-(é-nÍiro~2-juril)-iienol3J2-d]pitimidin Készül 4-klór-2-(5-nitro-2-furiI)-tieno [3,2-d] -2Ő pirimidiribőí és n-ámüaminbóí Olvadáspontja 141—142 °C (etanol és víz elegyből). g) 4-AUilamino-2-(5-nitro-2-furü)-tieno[3,É-d] pirimidin 25 Készül 4-kIór-2-(5-nitro-2-furil)-tieno|;3',2-dI-pírímidinből és aHiíaminból. Olvadáspontja Í9l— ͧ3 -"C (etanolból). h) 4-Dimetilamino-2-(5-niíro-É-furil)-tieno-30 13,2-dJpirimidin Készül 4-klóf-2-(5-nltfo-2-füril)-tieno[á,2-d]pirimidiribőí és diníetiíáiriiöból. Olvadáspontja 256—298 "C (dimétilfofmanóidból). SS i) 4-Dibutilamino-2-(5-nitro-2-furil)-tieno[3,2-d]pirimidin Készül 4-KÍóf-2;-(5-nitfo-2-furil)-tieno[3,2-dJ-pirimidinből és dibutilamiribol. Olvadáspontja 125—127 é C (etariólból). 40 k) 4-(2-Hidroxi-etilamino)-2-(5-nitro-2-furil)-tieno[3,2-dJpirimidin Készül 4-kÍór-á-(5-riitfo-2-fürílj-tÍeno[3,2-dj~ pirimidinbői és 2-amino-etahöíbőt Olvadáspontja 45 Í74—Í75 Ó C (etanolból). 1) 4-(3-Hidroxi-propila/ mino)-2-(5-nitró-2-furiíj-tieno[3,2-d]pirimidin Készül 4-kÍóf-2-(5-nitfo-2-fuí-iI)-tienoíá,2-d]-50 pirímidinbpl és 3-amino-l-propanoíból. Olvadáspontja 180—48l °C (etanoíbóí). m) 4-(4-Hidroxi-butilamino)-2-(5-nitro-2-furil)-55 -tieno[3,2-d]pirimidin Készül 4-klór-2-(5-nitro-2-furil)-tieno[3,2-d]pirimidinből és 4-airiino-l-bütanolb6Í. Olvadásp'öritja 16S—166 Ó C (ihetanól és víz elegyből). 60 n) 4-{5-Hidroxi-péntilamino)-2-(5-niiro-2-furil)-tieno[3£-d]pirimidin Készül 4-klóí-2-(5-nitro-2-f uril j-tienö [3,2-d] -pirimidinbői és 5-amiho-l-péritáriolból. ölvadás-65 pontja 137—138 °G (etanol és víz elegyből). 6
