161233. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxikrotonsavak előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. november 16. (TO—8i3t0) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1969. november 17. (P 19 57 750.5), 1970. szeptember 29. (P 20 47 804.0), (P 20 47 805.1), (P 20 47 802.8), (P 20 47 803.9). Közzététel napja: 1972. február 28. Megjelent: 1973. VII. 31. 161233 Nemzetközi osztály: C 07 c 65/14 linyvtlf # '•Illőit,*^ Feltalálók: dr. NICKL Josef vegyész, Biberach an der Riss, dr. ENGEL Wolfhard vegyész, Biberach an der Riss, dr. ECKENFELS Albrecht állatorvos, Warthausen-Oberhof en, dr. SEEGER Ernst vegyész, Biberach an der Riss, dr. ENGELHARDT Günther orvos, Biberach an der Riss, Nemét Szövetségi Köztársaság Szabadalmas: Dr. Karl Thomae GmbH, cég, Biberach an der Riss, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás hidroxikrotonsavak előállítására A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új szubsztituált 4-bifenilil-(4)-4-hidroxikrotonsavak, optikailag aktív antipódjaik és szervetlen vagy szerves bázisokkal képzett sóik előállítására. 5 Az I általános képletben Rí, R2 és R3 hidrogénatomokat jelentenek, vagy közülük egy vagy kettő egy, illetve két azonos vagy különböző halogénatomot, kevés szénatomos alkilcsoportot, hidroxialkil-, nitro-, amino-, acetilamino-, ciano- 10 csoportot vagy adott esetben metilcsoporttal szubsztituált karbamoil-, karbetoxi-, hidroxi-, metoxi-, metiltio-, metilszulfinil- vagy metilszulfoniksoportot jelent. Az új vegyületek a találmány értelmében II 15 általános képletű vegyületek — ebben a képletben Rí, R2 és R3 a fenti jelentésűek — redukálásával állíthatók elő. A redukciót célszerűen komplex fémhidridekkel, például nátriumborhidriddel, káliumbórhid- 20 riddel vagy lítiumalumíniumhidriddel, vagy komplex alkoxialumíniumhidridekkel, például nátrium-bisz-(2-metoxi-etoxi)-dihidroalumináttal, alkalmas oldószerben, például éterben, tetrahidrofuránban, metanolban, benzolban vagy víz- 25 ben, előnyösen —20 és +60 °c közötti hőmérsékleten végezzük. Ezenkívül a redukció elvégezhető aktivált alumíniummal vagy alumíniumamalgámmal víztartalmú oldószerben, például víztartalmú éterben, 30 előnyösen szobahőmérsékleten, vagy egy primer vagy szekunder alkohollal egy alkoholát jelenlétében, például izopropanollal alumíniumizopropilát jelenlétében, magasabb hőmérsékleten, előnyösen az alkalmazott oldószer forrási hőmérsékletén, amikor is a keletkezett ketont, például acetont, a reakciókeverékből célszerűen folytonosan ledesztilláljuk. Az így kapott I általános képletű vegyület ezután kívánság szerint vagy a szokásos módszerekkel szétválasztható a két optikailag aktív antipódra, például egy optikailag aktív bázissal alkotott sójának frakcionált kristályosításával, például a (—)-dnchonidin-só acetonban vagy az (—)-a-feniletilamin-só vízben való frakcionált kristályosításával, és/vágy átalakítható szervetlen bázisokkal, például nátriumkarbonáttal, lítiumhidroxiddal, káliumhidroxiddal vagy ammóniával vagy szerves bázisokkal, például ciklohexilaminnal, dimetilaminoetanollal, dietanolaminnal, izobutilaminnal vagy morfolinnal alkotott sójává. Azok a II általános képletű kiindulási anyagok, amelyek képletében RÍ, R2 és R3 közül legalább az egyik hidrogénatomtól eltérő jelentésű, újak, és az irodalomban ismertetett eljárásokkal, például a megfelelő bifenilek maleinsavanhidriddel alumíniumklorid jelenlétében való Friedel— Crafts szerinti acilezésével [lásd például H. G. Oddy, J. Am. Chem. Soc. 45, 2156 (1923)] állíthatók elő. Az ehhez szükséges megfelelően szub-161 233