161203. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-fenil-1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-on-származékok előállítására

161203 6 a-['2'-(ftálimidoacetil-N-metil)-ammo-5'-klórf enil] -2-klór-sztirol. A (II) általános képletű glicilamid-származékok előállításának második lépésében a (III) álta-5 lános képletű ftálimidoacetil-származékokat oldószer vagy oldószerelegy jelenlétében hidrazinnal reagáltatjuk. Oldószerként pl. vizet, metanolt, etanolt, propanolt, étert, tetrahidrofuránt, dioxánt, kloroformot, diklórmetánt, benzolt, toluolt 10 és hasonló anyagokat alkalmazhatunk. A reakciót szobahőmérsékleten hajtjuk végre, kívánt esetben azonban a reakció sebességét az elegy melegítésével vagy hűtésével szabályozhatjuk. A fenti eljárással kapott (II) általános képletű 15 glicilamid-származékokat kívánt esetben savakkal reagáltatva sóikká alakíthatjuk. 5 A kapott (V) általános képletű halogénacetamid-származékokat oldószerben, pl. benzolban, toluolban, xilolban, tetrahidrofuránban, dioxánban, dimetilformamidban vagy hasonló anyagokban reagáltatjuk ftálimid-fémvegyületekkel. A reakciót előnyösen 70—150°C-on hajtjuk végre. Ftálimid-fémvegyületként ipari méretekben előnyösen ftálimid-nátriumot vagy ftálimid-káliumot alkalmazunk. A fenti eljárással pl. a következő halogénacetamid-származékokat és ftálimidoacetil-származékokat állíthatjuk elő: a-[2'-(N-klóracetil-N-metil)-aminofenil]-sztirol, a-[2'-(N-brómacetil-N-metil)-aminofenil]-sztirol, a- [2'-(N-brómacetil)-aminof enil] -sztirol, a-[2'-(N-brómacetil-N-metil)-amino-5'-klórf enil]-sztirol, a-[2'-(N-klóracetil-N-metil)-amino-5'-klórf enil] -sztirol, a-[2'-(N-brómacetil)-amino-5'-klórf enil] -sztirol, a-[2'-(N-brómacetil-N-etil)-amino-5'-klórf enil] -sztirol, a-[2'-(N-brómacetil-N-ciklopropilmetil)-amino-5'-klórf enil]-sztirol, a-[2'-(N-brómacetil-N-metil)-amino-5'-klórf enil]-2-klór-sztirol, a-[2'-(N-brómacetil-N-metil)-amino-5'-metilf enil] -sztirol, a-[2'-brómacetil-N-metil)-amino-5'-trif luormetilf enil] -sztirol, ct-[2'-(N-brómacetil-N-metil)-amino-5'-klórf enil] -2-f luor-sztirol, a-[2'-(N-brómacetil-N-metil)-amino-5'-nitrof enil] -sztirol, a-[2'-(N-brómacetil-N-cikropropilmetil)-amino-5'-klórfenil]-2-fluor-sztirol, a-[2'-(N-brómacetil-N-ciklopropilmetil)-amino-5'-nitrof enil]-sztirol, a- [2 '-(N-brómacetil-N-ciklopropilmetil)-amino-5'-nitrof enil]-2-klór-sztirol, a-[2'-(N-ftálimidoacetil-N-metil)-aminof enil] -sztirol, ö-[2'-(N-ftálimidoacetil-N-metil)-amino-5'-klórf enil]-sztirol, a-[2'-(N-ftálimidoacetil)-aminofenil]-sztirol, a- [2 '-(N-f tálimidoacetil-N-etil)-amino-5'-klórf enil]-sztirol, a-[2'-(N-ftálimidoacetil~N-ciklopropilmetil)-amino-5'-klórf enil]-sztirol, a-[2'-(N-ftálimidoacetil-N-ciklobutilmetil)-amino-5'-klórfenil]-2-klór-sztirol, a-[2'-(N-ftálimidoacetil-N-metil)-amino-5'-metil-fenil]-sztirol, a-[2'-(N-ftálimidoacetil-N-ciklopropilmetil)-amino-5 '-nitrof enil] -2-klór-sztirol, a-[2'-(N-ftálimidoacetil-N-metil)-amino-5'-trifluormetilfenil]-sztirol, a- [2 '-(N-f tálimidoacetil-N-ciklobutilmetil)-amino-5'-klórfenilp2-fluor-sztirol, a- [2 '-(N-f tálimidoacetil-N-metil)-amino-5'-klórf enil] -2-f luor-sztirol, a-[2'-(N-ftálimidoacetil-N-metil)-amino-5'-nitrof enil]-sztirol, A fenti eljárással pl. az alábbi glicilamid-származékokat és sóikat állítjuk elő: a- [2'-(N-aminoacetil)-aminof enil] -sztirol, a- [2'-(N-ammoacetil-N-metil)-aminof enil] --sztirol, a- [2'-(N-aminoacetil-N-etil)-aminof enil] -sztirol, a-[2'-(N-aminoacetil-N-metil)-amino-5'-klórf enil]-sztirol, a-[2'-(N-aminoacetil-N-metil)-amino-5'-metilf enil] -sztirol, ffl-f!2'-(N-aminoacetil-N-ciklopropilmetil)-amino-5'-klórf enil] -2-f luor-sztirol, a-[2'-(N-aminoacetil-N-metil)-amino-5'-trif luormetilf enil] -sztirol, a-[2'-(N-aminoacetil-N-ciklopropilmetil)-amino-5'-nitrof enil] -2-klór-sztirol, " i a-[2'-(N-ammoacetil-N-ciklopropilmetil)-amino-5'-klórf enil]-sztirol, , a-[2'-(N-aminoacetil-N-cikIopropilmetil)-amino-5'-nitrof enil] -2-f luor-sztirol, a-[2'-(N-aminoacetil-N-metil)-amino-5'-klórf enil] -2-klór-sztirol, . a-[2'-(N-aminoacetil-N-ciklobutilmetil),; -amino-5'-klórfenil] -2-klór-sztirol, i a- f 2'-(N-aminoacetil-N-ciklobutilmetil)-amino-5'-nitrof enil] -2-klór-sztirol, a- [2'-(N-aminoacetil-N-metil)-amino-H5'-klórfenil]-2-trifluormetil-sztirol, a-[2'-(N-aminoacetil-N-metil)-amino-5'-nitrof enil] -sztirol, a-[2'-(N-aminoacetil-N-ciklobutilmetil)-amino-5'-klórf enil]-2-f luor-sztirol, a-[2'-(N-aminoacetil-N-metil)-aminor-5'-metilf enil] -2-jmetil-sztirol, a-[2'-(N-aminoacetil-N-ciklopropilmetil)-amino-5'-nitrof enil] -sztirol, és a felsorolt vegyületek hidrokloridjai, szulfátjai és foszfátjai. A (IV) általános képletű új aminofenil-sztirolszármazékokat egyszerűen állíthatjuk elő a megfelelő aminobenzofenon-vegyületekből. A termékek nagy hozammal képződnek. így pl. az a-(2'-metilamino-5'-klórfenil)-sztirol előállítása során az l-fenil-l-(2'-metilamino-5'-klórfenil)-etanolt savval, pl. p-toluolszulfonsavval vagy sósavval reagáltatjuk. A kiindulási anyagként felhasznált l-fenil-l-(2'-metilamino-5'-klórfenil)-etanolt 2--metilamino-5-klór-benzofenon és 2 ekvivalens 161' 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3