161177. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bisz-fenoxiecetsav-származékok előállítására

16117t 13 14 bepároljuk. A maradékot metanolban átkristályosítva bisz-(4-brómfenoxi)-ecetsav-l-metü-piperidü-4-észtert kapunk. Olvadáspontja 111— 113°. A 13. példában leírt eljárással analóg módon, az abban használt 4-brómfenolt és diklórecetsav-1 -metil-piperidil-4-észtert a) 4-jódfenollal és diklórecetsav-/?-(N-etilanilino)-etilészterrel helyettesítve bisz-(p-jódfenoxi)-ecetsav-/S-(N-etilanilino)-etilészterhez (op. 119— 124°), b) 4-brómfenollal és diklórecetsav-/?-piperidino-etilészterrel helyettesítve bisz-(p-brómfenoxi)-ecetsav-/?-piperidino-etilészterhez op. 123— 126°), c) 4-brómfenollal és diklórecetsav-^-pirrolidino-etilészterrel helyettesítve bisz-(p-brómfenoxi)-ecetsav-/?-pirrolidino-etilészterhez (op. 131—• 133°), d) 4-klórfenollal és diklórecetsav-allilészterrel helyettesítve bisz-(4-klórfenoxi)-ecetsav-allilészterhez (fp. 0,05 torr 196—198°), (tisztítás desztillációval), e) 4-klórfenollal és diklórecetsav-ciklohexilészterrel helyettesítve bisz-(4-klórfenoxi)-ecetsav-ciklohexilészterhez (op. 69—70°), f) 2-klór-4-trifluormetilfenollal és diklórecetsav-metilészterrel helyettesítve bisz-(2-klór-4-trif luormetil-f enoxi)-ecetsav-metilészterhéz (op. 145—150°) jutunk. 14. példa 5 Bisz-(p-brómfenoxi)-ecetsav-l-metil--piperidü-4-észter 70,3 bisz-(p-brómfenoxi)-malonsav, 36 g 1-metil-4-hidroxipiperidin és 300 ml toluol keverékéhez keverés közben hozzáadunk 1 g p-toluolszul-10 fonsavat. Ezután 4 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk a reakciókeveréket, majd desztillációval közönséges nyomáson térfogatának felére bepároljuk. A bepárolt keveréket lehűtjük 50°-ra, és 300 ml benzolt, majd 20°-ra való lehű-15 tése után 300 ml vizet adunk hozzá. A szerves fázist elválasztjuk, és a vizes fázist 300 ml benzollal extraháljuk. A szerves kivonatokat egyesítjük, 2 ízben 300—300 ml vízzel mossuk, rotációs bepárlóban 100 torr nyomású vákuumban 20 bepároljuk. A kapott bisz-(p-brómfenoxi)-ecetsav-l-metilpiperidil-4-észter olvadáspontja 111— 113°. A 14. példában leírt eljárással analóg módon az abban használt bisz-(p-brómfenoxi)-malonsa-25 vat és l-metil-4-hidroxipiperidint az (a) és (b) oszlopban megadott egyenértékű mennyiségű vegyülettel helyettesítve a 3. oszlopban megadott vegyülethez jutunk. 30 (a) (p-bifenililoxi)-(p-klórfenoxi)-maionsav bisz-(p-brómfenoxi)-malonsav (p-bifenililoxi)-(p-klórfenoxi)-malonsav bisz-(p-brőmfenoxi)-malonsav bisz-(p-jódfenoxi)-malonsav (b) 1 -metil-4-hidr oxipiperidin -hidroxietil-piperi din /?-anilinoetanol l-(/?-hidroxietü>-pirrolidin N-etil-N-feniletanolamin (p-bifenililoxi)-(p-klórfenoxi)-ecetsav-l-metil-4-piperidilészter (op. 134—138°), bisz-(p-brómfenoxi)-ecetsav/3-hidroxietil-pi-123—126°), (p-bifenililoxi)-(p-klórfenoxi)-ecetsav-|S-anilino-etilészter (op. 167—170°), bisz-(p-brómfenoxi)-ecetsav-/3-pirrolidiho-etilészter (op. 131—133°), bisz-(p-jódfenoxi)-ecetsav-^-(N-etilanilinoJ-etilészter (op. 119—124°), 1 5. péld a Bisz-(p-jodfenoxi)-ecetsav-ß-(N-etüanilino)- 55 -etilészter 80 g bisz-(p-jódfenoxi)-ecetsav, 40 g N-etil-N-feniletanolamin és 500 ml toluol keverékéhez hozzáadunk 2 g p-toluolszulfonsavat, és a kéve- 60 réket 6 óra hosszat forraljuk. Ezután vákuumban bepároljuk, és a bepárlási maradékot 400 ml benzolban oldjuk. A benzolos oldatot először 100 ml vízzel, majd 100 ml 10%-os, vizes nátriumkarbonát-oldattal mossuk, és bepároljuk. A be- 05 párlási maradékot 300 ml izopropanolban oldjuk, az oldatot 5°-ra hűtjük és szűrjük. A szűrőd maradékot csekély mennyiségű hideg izopropanollal mossuk. A kapott bisz-(p-jódfenoxi)-ecetsav-/?-(etilanilino)-etilészter olvadáspontja 119— 124°. A 15. példában leírt eljárással snalóg módon az abban használt bisz-(p-jódfenoxi)-ecetsavat és N-etil-N-feniletanolamint az (a) és (b) oszlopban megadott egyenértékű mennyiségű ve^; gyületekkel helyettesítve a 3. oszlopban megadott vegyülethez jutunk. 7