161169. lajstromszámú szabadalom • Eljárás analitikai tisztaságú 1,1'-diacetil-1,1'4,4'-tetrahidro-4,4'-dipiridil előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1969. III. 06. Közzététel napja: 1971. VII. 29. Megjelent: 1973. III. 30. (RE—464) 161169 Nemzetközi osztály: C 07 d 31/00 ttuyíör Feltalálók: Lindwurm Ferenc oki. vegyészmérnök, Tornász Jenő oki. vegyészmérnök, Budapest Tulajdonos: REANAL Finomvegyszergyár, Budapest Eljárás analitikai tisztaságú l,l'-diacetil- l,l'4,4'-tetrahidro-4,4'-dipiridil előállítására A találmány tárgya eljárás analitikai tisztaságú l,l'-diacetil-l,r,4,4'-tetrahidro-4,4'-dipiridil ipari méretű, gazdaságos és javított előállítására. A találmány tárgyát képező vegyület 4,4'-dipiridil előállításánál fontos kiindulóanyagként szolgál, mivel l,l'-diacetil-l,l',4,4'-tetrahidro-4,4'-dipiridil oxidációjával közvetlenül a 4,4'-dipiridil képezhető. Ezt a reakciót az A reakcióvázlaton szemléltetjük. A 4,4'-dipiridil és származékai fontos kiindulási anyagok, ill. közbenső termékek a finomvegyszerkémiában, továbbá mint késztermékek az agrokémiai kutatásban nyernek felhasználást. E vegyületek felhasználását még kutatási célokra is rendkívüli mértékben korlátozta az, hogy tiszta állapotban történő előállításuk rendkívül költséges, kiindulóanyagokból gyenge hozammal csak laboratóriumi méretben valósítható meg. A végtermékek a finomvegyszer kategóriába tartoznak. A 4,4'-dipiridil előállítására az A reakcióvázlaton szemléltetett módszert Dimróth O. (Chem. Ber. 54, 2934 /1921/) ismerteti, azonban ehelyett inkább a piridin fémvegyületeinek oxidációját használták. A dipiridil közvetlen előállíthatóságát az akadályozta, hogy a kiindulóanyag vagyis az l,l'-diacetil-l,l',4,4'-tetrahidro-4,4'-dipiridil csak igen kis hozammal és laboratóriumi méretben volt előállítható. 10 15 20 25 30 Az 1,1 '-diacetil-1,1 ',4,4'-tetrahidro-4,4'-dipiridil előállítására ismert módszer szintén az előbbi hivatkozott irodalmi közleményben található. Eszerint a piridint savanhidriddel és cinkporral reduktív acilezésnek vetik alá. A reakció során 1 mól piridinre számítva több, mint 4 mól ecetsavanhidridet a cinkpor jelenlétében 30 C°on reagáltatnak, a reakció erősen exoterm hőszínezetű, és számos mellékreakció is lezajlik. A Dimróth által javasolt módszert a B reakcióvázlaton szemléltetjük. Ez a reakció kb. 25%-os hozammal megy végbe. (A kívánt végtermék a reakció elegyben csak magasabb hőmérsékleten oldódik fel.) A kivált terméket a reagálatlanul maradt cinktől és a cinkacetát csapadéktól kb. 80—90 C° közötti hőmérsékleten végrehajtott szűréssel izolálták. A megemelt hőmérsékletű szűrés azonban a végtermék elbomlását nagymértékben elősegíti, ugyanis a hőérzékeny vegyület már mérsékelten megemelt hőmérsékleten, pl. ecetsavas közegben melegítés hatására a C reakcióvázlat szerint termikusan diszproporcionálódik. A hőbomlás eredményeképpen képződő l,4-diacetil-l,4-dihidropiridin egyéb mellékreakció lezajlása mellettt forró ecetsavas közegben cinkporral a D reakcióvázlat szerint 4-etilpiridinné alakul át. A C és D reakcióvázlaton vázolt folyamat számottevő mértékben bekövetkezik az l,l-diacetil-l,l',4,4'-tetrahidro-4,4'-dipiridil előállításánál, egyrészt a rendkí-161169