161140. lajstromszámú szabadalom • Eljárás és berendezés klórhangyasavészterek előállítására

5 nenseket azok egyikének, a foszgén tenziójának felhasználásával visszük ködfázisba. A 2 reakciózónában, a ködfázisban az alkohol és a foszgén reakciója pillanatszerűen lejátszódik, s a felszabaduló hő a reakciótérben izoterm hőmérsékletet létesít. A 2 reakciótérben akkor is izoterm körülmények között megy végbe a reakció, ha azt a 7 és 8 csőkígyó- és köpenyfűtéssel emelt hőmérsékleten vezetjük, vagy a 9 sugárzótest felhasználásával a reakció megindításához szükséges aktiválási energiát UV vagy fénybesugárzással biztosítjuk. A 2 reakciózónában pillanatszerűen lejátszódó reakció után a reakciótermékeket a 3 töltetes és a 4 kondenzációs zónában választjuk el oly módon, hogy vagy közvetlenül megszüntetjük a ködfázist, vagy gőzfázisba történő átvitel után a klórhangyasavésztert kondenzáljuk. A kondenzáláskor felszabaduló hő, amely növeli a hidrogén-klorid hőtartalmát, megakadályozza, hogy az a klórhangyasavészterbe „beoldódjon". A 4 kondenzálási zóna 12 és 13 hűtő felületeivel a klórhangyasavészter hőmérsékletét úgy szabályozzuk, hogy az 5 elválasztó szervbe érkezve annak hőmérséklete 30—60 C°, célszerűen 35—45 C° legyen. A hidrogénkloridot a kismennyiségű reagálatlan (feleslegben levő) foszgénnel a 15 csövön vezetjük el, míg a klórhangyasavészter elvezetésére a 16 cső szolgál, amelyben azt tovább hűtjük, hogy a benne levő kismennyiségű reagálatlan alkoholt mosással el tudjuk távolítani. A berendezésben az eljárás igen rövid (10—15 másodperc) átfutási idővel valósítható meg, amelynek következményeként annak igen nagy a termelékenysége a reakciókomponensek folyamatos beadagolása és a klórhangyasavészter folyamatos elvételénél. A rövid tartózkodási idő és a folyamatos üzemeltetés előnye, hogy nagy termékmennyiség előállításához kis berendezéstérfogat elégséges, amely akár üvegből, akár a hidrogénklorid és a klórhangyasavészter nagymérvű korróziójának ellenálló egyéb szerkezeti anyagból viszonylag kis költséggel kivitelezhető. A rövid tartózkodási idő előnye még, hogy a berendezésben időegység alatt kis anyagmenynyiség tartózkodik, amelynek csak igen kis hányada néhány százaléka) a foszgén, tekintve, hogy a reakciózónába belépő azonnal reagál az alkohollal, csak a foszgén felesleg van jelen, s így a berendezés meghibásodása esetén az üzem levegőjébe kerülő foszgénmennyiség jelentéktelen. A találmány szerinti eljárás kivitelezését a következő példákon mutatjuk be, amelyek nem korlátozzák a szabadalom oltalmi körét. 1. példa Az ismertetett berendezésbe óránként 370,5 g metilalkoholt adagolunk 1100 g foszgénnel. A reakciózónában 64 C° hőmérséklet alakul ki. A berendezésben a reakcióelegy tartózkodási ideje 13 másodperc. Az oszlop alján óránként 1012,7 g nyersterméket kapunk, amelynek klórhangya-6 savmetilészter tartalma 962,7 g. Az alkoholra számított hozam 88%, a foszgénre számított 96%. 5 2. példa A fent ismertetett berendezésbe óránként 521,5 g etilalkoholt porlasztunk be 1100 g fosz-10 génnel. A reakciózóna hőmérsékletét fűtéssel 120 C°-ra állítjuk be. A reakcióelegy tartózkodása a berendezésben 14 másodperc. Az oszlop alján óránként 1215,9 g terméket kapunk, amely 1127,9 g klórhangyasavmetélisztert tartalmaz. 15 Az átalakulás etilalkoholra vonatkoztatva 92%, foszgénre vonatkoztatva 98%. 3. példa 20 A berendezésbe 1100 g foszgén segítségével beporlasztunk, óránként 696,5 g izopropilalkoholt. A reakciózónában 60 C° hőmésrséklet áll be, a reakcióelegy tartózkodási ideje 16 másodperc. Az oszlop alján óránként 1329,4 g veze-25 tünk el, amely 1274,4 g izopropilésztert tartalmaz. A hozam izopropilalkoholra számítva 90%, foszgénre vonatkoztatva 96%. 4. példa 30 A berendezésbe 530 g foszgénnel beporlasztjuk óránként 1000 g cetilalkohol 2000 ml benzollal készített oldatát. A reakciózónában 39 C° hőmérséklet alakul ki. A keletkező klórhangya-35 savascetilészter benzolos oldatát desztillálással választjuk el a benzoltól. Maradékként 1170 g anyagot kapunk. A hozam cetilalkoholra 80%. 5. példa 40 e A berendezésbe 563 g foszgénnel beporlasztunk óránként 455 g 2-klóretanolt. A berendezésben a reakciózónában 36 C° hőmérséklet áll be, s 934 g 94% klórhangyasavas-2-klóretil-ész-45 tért kapunk. Külső fűtéssel a reakciózónában 60 C°-on 944 g nyersterméket, 80 C°-on 955 g-ot, 100 C°-on pedig 955 g-ot kapunk. Hozam a 2-klóretanolra számolva: 92%. 50 6. példa A berendezésbe beporlasztunk 232,8 g foszgénnel óránként 270,6 g /?-butoxietanolt. A reak-55 ciózónába hőelvezetés ül. fűtés alkalmazása nélkül 66—68 C° hőmérséklet áll be. Tartózkodási idő 15 másodperc. Óránként 472 g nyersterméket vezetünk el, amelynek a klórhangyasavas yg-butoxietilészter tartalma 95%. Hozam a 60 ^-butoxietanolra számolva 92%. 7. példa A berendezésbe óránként 600 g ciklohexanolt 65 és 623,2 g foszgént táplálunk be. A reakciózóna 1