161140. lajstromszámú szabadalom • Eljárás és berendezés klórhangyasavészterek előállítására

MAGTÁR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADAL LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1970. III. 30. Közzététel napja: 1972. II. 28. Megjelent: 1973. I. .31. I 161140 Nemzetközi osztály: C 07 c 69/64 Feltalálók: dr. Rózsa László oki. vegyész, 50%, Miskolc, dr. Mészáros Lajos adjunktus, 20%, Szeged, dr. Mogyoródi Ferenc oki. vegyész, 30%, Miskolc Tulajdonos: Északmagyarországi Vegyiművek, Sajóbábony Eljárás és berendezés klórhangyasavészterek előállítására 1 A találmány tárgya eljárás és berendezés alifás-, szubsztituált alifás-, cikloalifás-, aromásalkiaromás klórhangyasav-észterek előállítására folyamatos üzemben, jó hozammal és igen tiszta késztermékkel. 5 Ismeretes, hogy a különböző klórhangyasavészterek igen széles körben kerülnek felhasználásra mind a gyógyszeriparban, mind a vegyipar más ágazataiban. Így például a különböző karbamát típusú vegyületek egyik előállítási lehető- io sége az. hogy klórhangyasavésztert reagáltatnak valamilyen aminnal. A szakirodalomban régóta ismert, hogy a klórhangyasavészterek alkohol és foszgén reagáltatásával állíthatók elő. (Beilstein E III. 3. 20—27 oldal). Az alkoholok és a 15 foszgén reakciója során sósav keletkezik, ugyanakkor jelentős mennyiségű reakcióhő szabadul fel. A reakció sok esetben — különösen a kisszénatomszámú alifás alkoholoknál — továbbmegy és az alkohol egy része dialkilkarbonáttá 20 alakul. Ugyanakkor a felszabaduló hidrogénkloridot az alkohol megköti, s az ilyen alkohol már nem lép reakcióba a foszgénnel. Ezeket a nemkívánatos mellékreakciókat az eljárások egy csoportjánál úgy küszöbölik ki, hogy 25 az alkoholra számítva nagy foszgén felesleggel dolgoznak, s a reakciót intenzív hűtéssel, alacsony hőmérsékleten, 0—10 C°-on vezetik, olyan hőmérsékleten tehát, ahol a fölös foszgén oldatba marad és az észterképzés sebessége még meg- 30 felelő. Az eljárások e csoportjának egyik kiviteli módjánál a cseppfolyós foszgénbe vezetik az alkoholt, 0 C°-on, hűtés közben, intenzív keverés mellett oly módon, hogy még a foszgén feleslegben maradjon. Ezután a reakcióelegyet hagyják felmelegedni és a foszgén feleslegét nitrogéngázzal történő öblítéssel távolítják el, majd a kapott nyers klórhangyasavésztert csökkentett nyomáson desztilálással tisztítják. Egyes esetekben, a reakcióelegy hőkapacitásának növelése végett nem a cseppfolyós foszgénbe, hanem valamely szerves oldószer (toluol, benzol stb.) foszgénnel telített oldatába vezetik be az alkoholt. Ebben az esetben a késztermék eltávolításánál azt először az oldószerből kell desztillálással elválasztani. Ezeket az eljárásokat többnyire szakaszosan visszafolyató hűtővel ellátott, köpenyhűtéssel, belső hűtőcsőkígyóval és keverővel ellátott ólombélésű vagy zománcozott autóklávokban végzik. Továbbfejlesztett változataikban több autóklávot kaszkád rendszerben, sorbakapcsolva alkalmaznak. Az eljárások e típusai nagyipari méretben történő klórhangyasavas észterek előállítására nem előnyösek, mert szakaszosak (s így nagy a berendezés térfogat igényük), nagy a hidegkalória szükségletük (a foszgén cseppfolyósítása, valamint a reakcióelegy hűtése), speciális és költséges szerkezeti anyagokat igényelnek a hidrogén-161140