161136. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5 béta-taurokolénsav- és 5 béta -taurokoladiénsav-származékok előállítására
161136 10 juk, az oldhatatlan anyagot kiszűrjük és a terméket keverés közben 30 térfogatrész aceton lassú adagolásával kicsapjuk. A terméket szűrjük, acetonnal mossuk és vákuumban 60 C°-on szárítjuk. 75% transz-zl22 -5/?-taurokolénsav-nát- 5 riumsót kapunk. Elemzés C 2ßH, l2 NSC>4Na képletre: Számított %: C = 64,03 H = 8,68 N = 4,72 Talált %: 64,28 8,80 4,53 10 3. példa Transz-etil-A22 -5 ß-taurokolenat A. lépés: Transz-zl22 -5/9-taurokolenát ezüstsó 5,0 g transz-/l22 -5/S-taurokolénsav-nátriumsó 100 ml forró vízzel képezett oldatához 25 ml forró vízben oldott 5,0 g ezüstnitrátot adunk. Azonnal csapadék képződik. A kapott csapadékot 15 percig melegen tartjuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük és szűrjük. Az ezüstsót vízzel mossuk és vákuumban 70 C°-on szárítjuk. 4,80 g transz-zl22 -5/J-taurokolenát-ezüstsót kapunk. B. lépés: Transz-etil-/l22 -5/9-taurokolenát 6,0 g ezüst-zl22 -5/?-taurokolenátot fölös menynyiségű etiljodiddal 1 órán át visszafolyatás közben forralunk, az elegyet 0 C°-ra hűtjük, az ezüstjodidot kiszűrjük, metilénkloriddal mossuk, és az egyesített szűrleteket vákuumban szárazra pároljuk. A maradékként kapott 6,5 g nyers etilésztert éter-tetrahidrofurán elegyben szilikagélen kromatografáljuk. 54% transz-etil-J22 -5/9-taurokolenátot kapunk, o. p.: 112—114 C°. Elemzés C28H47NSO4 képletre: Számított %: C = 68,11 H = 9,59 N = 2,84 Talált %: 68,20 9,49 2,87 4. példa Transz-A22 -5ß-kolensav-taurinamid 1,44 g transz-/j22-5/?-kolénsav 20 ml tetrahidrofuránnal és 0,56 ml trietilaminnal képezett -oldatához 0—5 C-on 0,38 ml klórhangyasavetilésztert adunk, és a képződött (5/?-/í22 -kolénsav-etoxihangyasav)-vegyes-anhidrid közbenső terméket 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az elegyhez ezután 0,642 g taurinamid, 4 ml víz és 0,56 ml trietilamin elegyét adjuk, és a rendszert 4 órán át szobahőmérsékleten tartjuk. Az elegyet vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot kloroformban oldjuk. Az oldatot vízzel mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, szűrjük és vákuumban bepároljuk. Gumiszerű szilárd anyag formájában nyers transzzf22 -5/?-kolénsav-taurinamidot kapunk. A nyers terméket 9 ml tetrahidrofuránban oldjuk, szűrjük és a transz-zl22 -5/?-kolénsav-taürinamidot 30 ml petroléterrel kicsapjuk. 1,2 g színtelen szilárd anyagot kapunk. A terméket ismételt kicsapással tisztítjuk, a szilárd anyagot vákuumban szárítjuk. Elemzés C26N44N2SO3 képletre: Számított %: C = 66,96 H = 9,68 N = 5,94 Talált %: 67,20 9,55 6,03 15 20 25 45 50 5. példa A3 -5 ß-taurokolensav-kaliumso Az 1. példa D. lépésében leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy transz-^P-ö/?-kolénsav helyett zl3 -5/?-kolénsavból indulunk ki. zl3 -5/?-taurokolénsav-káliumsót kapunk, o. p.: 225—235 C°. Elemzés C2 6H 42 NS04K képletre: Számított %: C = 61,98 H = 8,40 Talált %: 61,87 8,76 6. példa Ati -5 ß-taurokolensav-kaliumso Az 1. példa D. lépésében leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy transz-zl22 -5/?kolénsav helyett zl6 -5/?-kolénsavból indulunk ki. z^-ö/í-taurokolénsav-káliumsót kapunk. 7. példa A'-5ß-taurokolensav-käliumso Az 1. példa D. lépésében leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy transz-^í22 -5/?kolénsav helyett zl7 -5/?-kolénsavból indulunk ki. 30 z(7 -5/?-taurokolénsav-káliumsót kapunk. fi. példa 35 /í9 « 11 ) -5 ß-taurokolensav-kaliumso Az 1. példa D. lépésében leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy transz-zl22 -5^-kolénsav helyett J9 < 11 >-5/J-kolénsavból indulunk ki. zl9 < ' l > -5/?-taurokolénsav-káliumsót kapunk. 40 9. példa A(n ) -5 ß-taurokolensav-kaliumso Az 1. példa D. lépésében leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy transz-J22 -5/?-kolénsav helyett zfu -5/?-kolénsavból indulunk ki. A ^-ö/J-taurokolénsav-káliumsót kapunk. 10. példa A3 -transz-A 22 -5ß-taurokoladiensav-kaliumso A. lépés: 3et-acetoxi-5/?-kolánsav 55 lg 3a-hidroxi-5/?-kolánsav 5 ml piridinnel és 2 ml ecetsavanhidriddel képezett oldatát 15 percig visszafolyatás közben forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Az ecetsavanhidrid fölöslegét és a vegyes anhidrideket 0,5 ml víz be-60 csepegtetesével elhidrolizáljuk. A reakciót hideg vízzel hűtve lassítjuk, majd 10 perc múlva a meleg oldatot újabb 4,5 ml vízzel hígítjuk. A kapott kristályos csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és vákuumban 60 C°-on szárítjuk. 3a-65 acetoxi-5/?-kolänsavat kapunk. 5
