161097. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofenon-származékok előállítására
161097 5 6 lyató hűtő alkalmazása mellett forralunk. A reakcióelegyet lehűtjük és vízbe öntjük. A kapott nyúlós csapadékot vizes dekantálással mossuk, metilénkloridban oldjuk, ismét vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk majd az oldószert ledesztilláljuk. Viszkózus sárga olaj alakjában 2-(2-metilaniino-5-klór-a-fenilbenzilidénamino)-etanolt kapunk. Kitermelés: 94%. A bázist metanolos sósavval a szokásos módon kezeljük. Narancsvörös, 212—214 C°-on olvadó prizmák alakjában a hidrokloridot kapjuk. A 2--(2-metilamino-5-klór-a-fenil-benzüidénamino)-etanolt az előző példákban ismertetett módon alakítjuk a 2-(2-metilamino-5-klór-o!-fenil-benzilidénamino)-etilkloriddá. 4. példa 2,75 g (10 millimól) 2-(2-metilamino-5-klór-a-fenil-benzilidénamino)-etanol (anti-izomer) 20 ml vízmentes piridinnel képezett oldatához O C°-n részletekben 1 óra alatt 2,10 g (11 millimól) p-toluolszulfoniPkloridot adunk. A reakcióelegyet 3 napon át keverjük, majd vákuumban betöményítjük. A maradékot vízzel hígítjuk, vizes nátriumhidroxid-oldattal óvatosan meglúgosítjuk és metilénkloriddal extraháljuk. Az extraktot vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A gumiszerű maradékot 50 ml etanolban oldjuk, feles mennyiségű nátriumkarbonáttal kezeljük és 18 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot vízzel hígítjuk és metilénkloriddal extraháljuk. A kapott termék a 7-klór-2,3-dihidro-l-metil-5-fenil-lH-l,4-benzodiazepin, melyet vékonyrétegkromatográfiás úton azonosítunk. 5. példa 2,75 g (10 millimól (2-(2-metilamino-5-klór-a-fenil-benzilidén-amino)-etanol (anti-izomer) 20 ml piridinnel képezett oldatát 0 C°-on keverjük és 1 óra alatt részletekben 2,10 g (11 millimól) metilszulfonü-kloridot adunk hozzá. A reakcióelegyet 3 napon át keverjük, majd vákuumban betöményítjük. A maradékot vízzel hígítjuk, vizes nátriumhidroxid-oldattal óvatosan meglúgosítjuk és metilénkloriddal extraháljuk. Az extraktot vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett 10 15 20 25 30 35 40 45 50 szárítjuk és bepároljuk. A gummiszerű maradékot 50 ml etanolban oldjuk, feles mennyiségű nátriumkarbonáttal kezeljük és visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 18 órán át forraljuk. Az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot vízzel hígítjuk és metilénkloriddal extraháljuk. A kapott termék a 7-klór-2,3-dihidro-l-metil-5-fenil-lH-l,4-benzodiazepin, melyet vékonyrétegkromatográfiás úton azonosítunk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására (mely képletben Rí jelentése hidrogénatom, halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, vagy trifluor-metil-csoport; R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom; R3 és R4 jelentése hidrogénatom vagy kis szénatomszámú alkilcsóportr előnyösen metil-csoport; X jelentése halogénatom, arilszulfoniloxi- vagy alkilszulfoniloxi-csoport) azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet (mely képletben Rí, R2, R 3 és R4 jelentése a fent megadott) tionilkloriddal, tionilbromiddal, foszforoxikloriddal, foszforpentakloriddal, foszfortribromiddal, valamely arilszulfonsavhalogeniddel vagy alkilszulfonsavhalogeniddel reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy arilszulfonsavhalogenidként p-toluolszulfonsavkloridot vagy alküszulfonsavhalogenidként metánszulfonsavkloridot alkalmazunk. 3. Az I. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy valamely (II) képletű vegyület hidroxi-csoportját klór- vagy brómatomra cseréljük le. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 2-(2-metilamino-klór-a-fenil-benzilidénamino)-etilklorid előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 2-(2-metilamino-5-klór-a-fenil-benzilidénamino)-etanolt alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 2-(2-amino-5-klór-a-fenil-benzilidénamino)-etilklorid előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 2-(2-amino-5-klór-a-fenil-benzilidénamino)-etanolt alkalmazunk. 1 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 73.7818/4 — Zrínyi Nyomda, Budapest — Felelős vezető: Bolgár Imre 3
