161087. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofurán- és benzo [b]-tiofén-2-karbonsavak előállítására

161087 15 16 5,1 g 2,3-dihidro-5-(2-metilén-propionil)-6,7-dimetil-benzofurán-2-karbonsavat (az elméleti hozam 98%-a kapunk, amely toluol és heptán elegyéből történő átkristályosítás után 118°-on olvad. A fenti eljárás kiindulóanyagát az alábbi módon állítjuk elő: b) 20,6 g 2,3-dihidro-6,7-dimetil-benzofurán-2-karbonsav-metilésztert az 1. példa d) bekezdésében leírt módon 14 g propionilkloriddal reagáltatunk. 22,0 g 2,3-dihidro-5-propionil-6,7-dimetil-benzofurán-2-karbonsav-metilésztert (az elméleti hozam 84%-a) után kapunk, amely metanol és víz elegyéből történő átkristályosítás után 73°-on olvad. c) 26,2 g b) szerint kapott észtert az 1. példa e) bekezdésében leírt módon 4,1 g paraformaldehidben és 8,2 g dimetilamin-hidrokloriddal reagáltatunk, majd a kapott nyers 2,3-dihidro--5-(2-dimetilaminometil-propionil)-6,7-dimetil--benzofurán-2-karbonsav-metilész;ter-hidrokloridot 200 ml jégecetben 21,0 g vízmentes nátriumacetáttal reagáltatjuk. Ily módon 18,5 g 2,3-dihidro-5-(2-metilén-propionil)-6,7-dimetil-benzofurán-2-karbonsav-metilésztert (az elméleti hozam 67'%-a) kapunk, amely metanol és víz elegyéből történő átkristályosítás után 74—75°-on olvad. 14. példa a) 5,8 g 2,3-dihidro-5-(2-meülén-butiril)-6--etil-benzofurán-2-karbongav-metilésztert az 1. 5 példa a) bekezdésében leírt módon 10 ml 4 n nátriumhidroxid-oldattal reagáltatunk. 5,2 g 2,3-dihidro-5-(2-metilén-butiril)-6-etil-benzof urán-2-karbonsavat (az elméleti hozam 95%-a) kapunk, amely benzol és ciklohexán elegyéből 10 történő átkristályosítás után 100—101°-on olvad. A fenti eljárás kiindulóanyagát az alábbi módon állítjuk elő: b) 20,6 g 2,3-dihidro-6-etil-benzofurán-2-kar-15 bonsav-metilésztert az 1. példa d) bekezdésében leírt módon 16 g butirilkloriddal reagáltatunk. 24 g 2,3-dihidro-5-butiril-6-etil-benzofurán-2--karbonsav-metilésztert (az elméleti hozam 84%^a) kapunk, amely 0,02 mm Hg-oszlop nyo-20 máson 150°-on forr. c) 27,6 g b) szerint kapott észtert az 1. példa e) bekezdésében leírt módon 4,1 g paraformaldehiddel és 8,2 g dimetilamin-hidrokloriddal reagáltatunk, majd a kapott nyers 2,3-dihidro-25 -5-(2-dimetilaminometil-butiril)-6-etil-benzofurán-2-karbonsav-metilészter-hidrokloridot 200 ml jégecetben 21,0 g vízmentes nátriumacetáttal reagáltatjuk. Ily módon 26 g 2,3-dihidro-karbonsav-metilésztert (az elméleti hozam 30 90%-a) kapunk, amely 0,02 mm Hg-oszlop nyomáson 152°-on forr. 13. példa a) 6,0 g 2,3-dihidro-5-(2-metilén-valeril)-6,7--dimetil-benzofurán-2-karbonsav-metilésztert az 1. példa a) bekezdésében leírt módon 10 ml 4 n nátriumhidroxid-oldattal reagáltatunk. 5,1 g 2,3-dihidro-5-(2-metilén-valeril)-6,7-dimetil-benzofurán-2-karbonsavat (az elméleti hozam 88%-a) kapunk, amely heptánból történő átkristályosítás után 82°-on olvad. A fenti eljárás kiindulóanyagát az alábbi módon állítjuk elő: b) 20,0 g 2,3-dihidro-6,7-dimetil-benzofurán-2-karbonsav-metilésztert az 1. példa d) bekezdésében leírt módon 18 g valerilkloriddal reagáltatunk. 24,6 g 2,3-dihidro-5-valeril-6,7-dimetil-benzofurán-2-karbonsav-metilésztert (az elméleti hozam 85%-a) kapunk, amely metanol és víz elegyéből történő átkristályosítás után 52°-on olvad. c) 29 g b) szerint kapott észtert az 1. példa e) bekezdésében leírt módon 4,1 g paraformaldehiddel és 8,2 g dimetilamin-hidrokloriddal reagáltatunk, majd a kapott nyers 2,3-dihidro~5--(2-dimetilaminometil-valeril)-6,7-dimetil-benzofurán-2-karbonsav-metilészter-hidrokloridot 200 ml jégecetben 21,0 g vízmentes nátriumacetáttal reagáltatjuk. Ily módon 24 g 2,3-dihidro-5-(2-metilén-valeril)-6,7-dimetil-benzofurán-2-karbonsav-metilésztert (az elméleti hozam 80%-a) kapunk, amely 0,035 mm Hg-oszlop nyomáson 153°-on forr. 35 15. példa a) 5,9 g 2,3-dihidro-5-(2-metilén-butiril)-6--klór-benzofurán-2-karbonsav-metilésztert az 1. példa a) bekezdésében leírt módon 10 ml 4 n nátriumhidroxid-oldattal reagáltatunk. 5,4 g 40 2,3-dihidro-5-(2-metilén-butiril)-6-klór-benzofurán-2-karbonsavat (az elméleti hozam 94%-a) kapunk, amely benzolból történő átkristályosítás után 110°-on olvad. 45 A fenti eljárás kiindulóanyagát az alábbi módon állítjuk elő: b) 21,3 g 2,3-dihidro-6-klór-benzofurán-2--karbonsav-imetilésztert az 1. példa d) bekezdésében leírt módon 16 g butirilkloriddal reagál-50 tatunk. 21 g 2,3-dihidro-5-butiril-6-klór-benzofurán-2-karbonsav-metilésztert (az elméleti hozam 74%-a) kapunk, amely 0,04 mm Hg-oszlop nyomáson 143°-on forr. c) 28,3 g b) szerint kapott észtert az 1. példa 55 e) bekezdésében leírt módon 4,1 g paraformaldehiddel és 8,2 g dimetilamin-hidrokloriddal reagáltatunk, majd a kapott nyers 2,3-dihidro--5-(2-dimetilaminometil-butiril)-6-klór-benzo-furán-2-karbonsav-metilészter-hidrokloridot 60 200 ml jégecetben 21,0 g vízmentes nátriuimacetáttal reagáltatjuk. Ily módon 24 g 2,3-dihidro-5-(2-metilén-butiril)-6-klór-benzofurán-2-karbonsav-metilésztert (az elméleti hozam 81%-a) kapunk, amely 0,045 mm Hg-oszlop nyo-65 máson 147°-on forr. 8