161052. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ariloxi- és ariltio-alkánsavak, sóik és funkcionális származékaik előállítására

51 161052 52 240—250°-on történő 5 perces hevítés, majd a fent leírt módon lefolytatott feldolgozás útján 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-3-iloxi)-aktánsavat kapunk, amely hexánból történő átkristályosítás után 106—107°-on olvad. A fenti eljárás során felhasználásra kerülő kiindulóanyagokat a 33. példában leírt kiindulóanyag-előállítási eljáráshoz hasonló módon, de csupán 2 órai forralással állítjuk elő az alábbi vegyületekből: 0,892 g (2,0 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-diben-zotiofén-2-iloxi)-2-hexil-malonsav-dietilészterből, ill. 0,892 g (2,0 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-diben-zotiofén-3-iloxi)-2-hexil-malonsav-dietilészterből. 36. példa. Egy visszafolyató hűtővel, káliumhidroxidos szárítócsővel, keverővel és gázbevezetőcsővel felszerelt gömblombikban 100 ml abszolút benzol, 12,0 g (99 mmól) tionilklorid és 0,5 ml dimetilformamid elegyéhez 9,4 g (28 mmól) 2-(6,7,8,9--tetrahidro^dibenzofurán-2-iloxi)-oktánsavat adunk. A sav teljes oldódása után az elegyet még 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Lehűlés után a kapott tiszta sárga színű oldatot vákuumban bepároljuk és a maradékként kapott olajszerű terméket benzollal hígítjuk, a benzolt elpárologtatjuk és ezt a műveletet többször megismételjük. Az így kapott nyers 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-oktánsav-kloridot 150 ml abszolút éterben oldjuk és az éteres oldatot hozzácsepegtetjük 500 ml ammóniával telített éterhez. Sűrű pépszerű elegyet kapunk, ebbe még további 3 percig ammóniát vezetünk, majcl 10 percig keverjük, azután vízzel semlegesre mossuk. Az éteres fázist elkülönítjük, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk és bepároljuk; szilárd maradékként nyers 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-oktánsav-amidot kapunk. Az etanol és víz elegyéből történő átkristályosítás útján kapott tiszta amid 130—131°-on oivad. Hozam 8,3 g (88,7%). A fent leírttal egyező módon állítjuk elő az alább megadott kiindulóanyagokból az alább felsorolt további karbonsav-amidokat is: 1,38 g (3,5 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2-iloxi)-dodekánsavból 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-dodekánsav-amid, amely etanolból kristályosítva 112—112,5°-on olvad ; 1,04 g (4,0 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-propionsavból 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-propionsav-amid; 1,57 g (2,0 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-heptánsavból 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-heptánsav-amid, amely etanolból kristályosítva 145—146°-on olvad; 1,65 g (5,0 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-3-iloxi)-oktánsavból 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-3-iloxi)-oktánsav-amid, amely etanolból kristályosítva 140—141°-on olvad; 1,93 g (5,0 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-3-iloxi)-dodekánsavból 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-3-iloxi)-dodekánsav-amid, amely etilacetátból kristályosítva 131,5—132,5°on olvad; -1,73 g (5,0 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iltio)-oktánsavból 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iltio)-oktánsav-amid, amely etanolból kristályosítva 135—136°-on olvad; 2,77 g (8,0 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-3-iltio)-oktánsavból 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-3~iltio)-oktánsav-amid, amely etanol és víz elegyéből kristályosítva 107,5— 109°-on olvad. 37. példa. 3 g (7,24 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-3-iloxi)-dodekánsav-etilésztert 10 ml etanolban, 20 g ammóniával 45 bar maximális nyomáson, 40 óra hosszat 100° hőmérsékleten tartunk. Az oldatot azután bepároljuk és a maradékot átkristályosítjuk; az így kapott tiszta 2-(6,7,-8,9-tetrahidro~diben,zofurán-3-iloxi)-dodekánsav-amid 131,5—132,5°-on olvad. Hozam 2,23 g (80,1%). 38. példa. 1,19 g (10,0 •mmól) tionilkloridot keverés közben hozzácsepegtetünk 1,73 g (5,0 mmól) 2-(6,7,-8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-3-iloxi)-oktánsav 25 ml abszolút benzol és 0,1 ml dimetilformamid elegyével készített oldatához. A reakcióelegyet 1,5 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd vákuumban bepároljuk. A tionilklorid feleslegét abszolút benzol többszöri hozzáadása és vákuumban történő elpárologtatása útján eltávolítjuk. Az olajszerű maradék alakjában kapott nyers 2-(6,7,8,9-tetrahidn>dibenzotiofén-3-iloxi)-oktánsav-kloridot 100 ml abszolút éterben oldjuk és az éteres oldatot ammónia-gázzal telítjük. Az elegyet 20 percig keverjük, majd vízzel mossuk. Az elkülönített éteres fázist vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk és vákuumban bepároljuk; a maradékként kapott nyers kristályos terméket aceton és hexán elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-3-iloxi)-oktánsav-amid 142—143°-on olvad. Hozam 1,32 g (16,5%). A fent leírttal egyező módon állítjuk elő az alább megadott kiindulóanyagokból az alábbi hasonló karbonsavamidokat is: 1.73 g (5,0 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-iloxi)-oktánsavból 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-iloxi)-oktánsav-amid, amely metanolból kristályosítva 116—117°-on olvad; 1.74 g (5,0 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-iltio)-heptánsavból 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-iltio)-heptánsav^amid, amely metanolból kristályosítva 150—150,5°-on olvad; 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 26