161052. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ariloxi- és ariltio-alkánsavak, sóik és funkcionális származékaik előállítására

33 161052 34 78—79°-on olvadó halványsárga kristályokat képez. Hozam 4,5 g (85,2%). A fent leírttal egyező módon állítjuk elő az alább megadott kiindulóanyagokból az alább felsorolt hasonló vegyületeket is: 3,1 g (10,7 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-3-iloxi)-propionsav-etilészterből 2-(6,7,8,9--tetrahidro-dibenzofuran-3-iloxi)-propio>nsav, amely benzol és hexán elegyéből kristályosítva 144°-on olvad; 2,1 g (7 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-3-iloxi)-vajsav-etilés;zterből 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-3-iloxi)-vajsav, amely hexánból kristályosítva 106—107°-on olvad; 2,4 g (8 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-3-iloxi)-2-metil-propionsav-etilészterből 2--(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-3-iloxi)-2-metil-propionsav, amely hexánból kristályosítva 78—80°-on olvad; 3,9 g (11,3 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-3-iloxi)-izoheptánsav-etilészterből 2-(6,7,8,9--tetrahidro-dibenzofurán-3-iloxi)-izoheptánsav, amely hexánból kristályosítva 104—105°-on olvad; 6,0 g (14,5 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-3-iloxi)-dodekánsav-etilészterből 2-(6,7,8,9, -tetrahidro-dibenzofuran-3-iloxi)-dodekánsav, amely hexánból kristályosítva 87—87,5°-on olvad; 5,6 g (12,0 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurain-3-iloxi)-hexadekánsav-etilészterből 2-(6,7,; -8,9-tetrahidro-dibenzofurán-3-iloxi)-hevadekánsav, amely metanol és víz elegyéből kristályosítva 77,5—78,5°-on olvad; 2,8 g (7,8 mmól) alfa-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-3-iloxi)-ciklohexánecetsav-etilészterből alfa-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-3-iloxi)-ciklohexánecetsav, amely hexánból kristályosítva 118—120°-on olvad. 14. példa Egy visszafolyató hűtővel felszerelt gömblombikban 1,4 g (3,73 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2-iltio)-oktánsav-etilésztert 0,414 g (7,4 mmól) káliumhidroxid 20 ml metanol és 1 ml víz elegyével készített oldatában 5,5 óra hoszrszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Lehűlés után a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot víz és éter közötti megosztásnak vetjük alá, az éteres fázist elkülönítjük, a vizes fázist 2 n sósavoldattal megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatokat egyesítjük, vízzel semlegesre mossuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk és bepároljuk. Ily módon színtelen olajszerű termék alakjában kapjuk a nyers 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2-iltio)-oktánsavat. Hexánból történő átkristályosítás után a tiszta 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2-iltio-oktánsav 92—93°-on olvadó fehér kristályokat képez. Hozam 1,05 g (81,4%). A fent leírttal egyező módon állítjuk elő az alább megadott kiindulóanyagokból az alább felsorolt további hasonló vegyületeket is: 1.6 g (5,2 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iltio)-propionsav-etilészterből 2-(6,7,8,9--tetrahidro-dibenzofurán-2-iltio)-propionsav, amely hexánból kristályosítva 95°-on olvad; 2.7 g (8,47 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2i-iltio)-2-metil-propionsav-etilészterből 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2-iltio)-2Hmetil-propionsav, amely éter és hexán elegyéből kristályosítva 146—147°-on olvad; 2,1 g (5,8 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro~dibenzofuran-2-iltio)-izoheptánsav-etilészterből 2-(6,7,8-9-tetrahidro-dibenzofuran-2-iltio)-izoheptánrsav, amely hexánból kristályosítva 71,5—73°-on olvad; 0,8 g (1,645 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2-iltio)-hexadekánsav-etilészterből 2-(6, 7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2-iltio)-hexadekánsav, amely petánból kristályosítva 72—74°on olvad. 15. példa Egy visszafolyató hűtővel felszerelt gömblombikban 6,35 g (17 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-3-iltio)-oktánsav-etilésztert 2,6 g (46 mmól) káliumhidroxid 60 ml metanol és 6 ml víz elegyével készített oldatában 4 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Lehűlés után a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a kapott olajszerű maradékot vízben szuszpendáljuk, híg sósavval megsavanyítjuk és éterrel többször extraháljuk. Az éteres kivonatokat egyesítjük, vízzel semlegesre mossuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk és bepároljuk. A kapott olajszerű maradékot hexánból kristályosítjuk; az így fehér kristályok alakjában kapott tiszta 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-3-iltio)-oktánsav 62—63°-on olvad. Hozam 5,6 g (95,1%). A fent leírttal egyező módon állítjuk elő az alább megadott kiindulóanyagokból az alábbi hasonló vegyületeket is: 2,1 g (6,9 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro~dibenzofuran-3-iltio)-propionsav-etilészterből 2-(6,7,8,9--tetrahidro-dibenzofurán-3-iltio)-propionsav, amely metanol és víz elegyéből kristályosítva 133—134°-on olvad; 5,45 g (12,7 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-3-iltio)-dodekánsav-etilészterből 2-(6,7, 8,9-tetrahidro-dibenzofuran-3-iltio)-dodekánsav, amely hexánból kristályosítva 73,5—74,5°-on olvad ; 3,6 g (7,4 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-3-iltio)-hexadekánsav-etilészterből 2-(6,7, 8,9-tetrahidro-dibenzofuran-3-iltio)-hexadekánsav, amely metanolból kristályosítva 69—70°-on olvad. 16. példa 2,1 g (5,607 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-iloxi)-oktánsav-etilészter 25 ml metanollal készített oldatához 0,65 g (9,96 mmól) 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 17