161051. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazol-származékok előállítására

11 -metoxifenil)-imidazol, op. 167—168° (Benzolból); 5,50 g hexanállal: 2-pentil-4,5-bisz-(p-metoxifenil)-imidazol, op. 137—138° (etilacetátból); 6,27 g heptanállal: 2-hexil-4,5-bisz-(p-metoxifenil)-imidazol, op. 145—147° (toluolból); 6,27 g 2,2-dimetil-valeraldehiddel: 2-(l,l-dimetil-butil)-4,5-bisz-(p-metoxifenil)-imidazol, op. 120—121° (toluol és petroléter elegyéből); 3,85 g ciklopropánkarboxaldehiddel: 2-ciklopropil-4,5-biszr-(p-metoxifenil)-imidazol, op. 189—191° (toluolból); 6,16 g ciklohexánkarboxaldehiddel: 2-ciklohexil-4,5-bisz-(p-metoxifenil)-imidazol, op. 194— 195° (benzolból). Ugyancsak a fent leírttal azonos módon állítjuk elő az alább felsorolt további hasonló imidazol-származékokat, az alább megadott helyettesített benzilek 0,050 mól és az ugyancsak alább megadott aldehidek 0,055 mól mennyiségeinek kondenzálása útján: 12,0 g 4-metoxibenzil és 3,19 g propionaldehid felhasználásával: 2-etil-4(5)-(p-metoxifenil)-5(4)-fenil-imidazol, pl. 161—163° (toluolból); 12,0 g 4-metoxibenzil és 3,96 g izobutiraldehid felhasználásával: 2-izopropil-4(5)-(p-metoxif enil)-5(4)-fenil-imidazol, op. 189—191° (toluolból); 12,0 g 4-metoxibenzil és 4,73 g valeraldehid felhasználásával: 2-butil-4(5)-(p-metoxifenil) -5(4)-fenil-imidazol, op. 162—163° (etanolból); 12,0 g 4-metoxibenzil és 3,85 g ciklopropánkarboxaldehid felhasználásával: 2-ciklopropil-4(5)-(p-metoxifenil)-5(4)-fenil-imidazol, op. 192— 193° (toluolból); 11,9 g p-tolil és 4,73 g pivalaldehid felhasználásával : 2-terc.butil-4,5-bisz-(p-tolil)-imidazol, op. 204—206° (toluolból); 11,2 g 4-metilbenzil és 3,96 g izobutiraldehid felhasználásával: 2-izopropil-4(5)-(p-tolil)-5(4)-fenil-imidazol, op. 209—210° (toluolból); 11,2 g 4-metilbenzil és 4,73 g pivalaldehid felhasználásával: 2-terc.-butil-4(5)-(p-tolil)-5(4)-fenil-imidazol, op. 154—156° (toluolból); 12,7 g 4-metoxi-4'-metil-benzil és 3,96 g izobutiraldehid felhasználásával: 2-izopropil-4(5)-(p-metoxifenil)-5(4)-(p-tolil)-imidazol, op. 200— 201°; 13,5 g p-anizil és 4,73 g 1-metil-butiraldehid felhasználásával: 2-(l-metilpropil)-4,5-bisz-(p-metoxifenil)-imidazol, op. 170—171°; 13,5 g p-anizil és 5,5 g 1-etil-butiraldehid felhasználásával : 2-(l~etilpropil)-4,5-bisz-(p-metoxifenil)-imidazol, op. 168—169°; 13,5 g p-anizil és 5,5 g ciklopentánkarboxaldehid felhasználásával: 2-ciklopentil-4,5-bisz-(p->metoxifenil)-imidazol, op. 170—172°; 13,5 g p-anizil és 4,62 g ciklobutilfcarboxaldehid felhasználásával: 2-ciklobutil-4,5-bisz-(p-metoxifenil)-imidazol, op. 176—178°; 13,7 g 4-metoxi-2'-klórbenzil és 4,73 g pivalaldehid felhasználásával: 2-terc.butil-4(5)-(p-metoxifenil)-5(4)-(o-klórfenil)-imidazol, op. 188— 190°; 12 13,7 g 4-metoxi-3'-klórbenzil és 4,73 g pivalaldehid felhasználásával: 2-terc.butil-4(5)-(p-metoxifenil)-5(4)-(m-klórfenil)-imidazol, op. 169— 171°; 5 13,7 g 4-metoxi-4'-klórbenzil és 4,73 g pivalaldehid felhasználásával: 2-terc.butil-4(5)-(p-metoxifenil)-5(4)-(p-klórfenil)-imidazol, op. 148— 150°; 13,7 g 4-metoxi-3'-klórbenzil és 3,96 g izobu-10 tiraldehid felhasználásával: 2-izopropil-4(5)-(p-metoxifenil)-5(4)-(m-klórfenil)-imidazol, op. 167—170°; 12,7 g 4-metoxi-4'-metil-benzil — lásd alább, b) alatt — és 4,73 g pivalaldehid felhasználásáig val: 2-terc.butil-4(5)-(p-metoxifenil)-5(4)-(p-tolil)-imidazol, op. 171—173° (toluolból); 12,7 g 4-metoxi-3'-metil~benzil — lásd alább, a) és b) alatt — és 4,73 g pivalaldehid felhasználásával : 2-terc.butil-4(5)-(p-metoxifenil)-5(4) 20 -(m-tolil)-imidazol, op. 185—187° (toluolból); 12,7 g 4-metoxi-2'-metil-benzil — lásd alább, a) és b) alatt — és 4,73 g pivalaldehid felhasználásával : 2-terc.butil-4(5)-(p-metoxif enil)-5(4)-(o-tolil)-imidazol, op. 156—158° (toluolból. 25 A három legutóbb említett imidazol-származék előállításához kiindulóanyagként felhasznált helyettesített benzilek előállítása az alábbi módon történik: 30 a) 50,0 g (0,3 mól) (m-tolil)-acetilklorid, 39,0 g (0,36 mól) anizol és 195 ml széndiszulfid elegyéhez —2° ós 10° közötti hőmérsékleten, 45 perc alatt, részletekben hozzáadunk 48 g porított alumíniumkloridot. A kapott vörös színű elegyet 35 o—10° hőmérsékleten 20 percig, majd ezt követően 20—25° hőmérsékleten 90 percig keverjük, ezután 15 percig forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd lehűtjük, 500 g jég és 100 ml 5 n sósav elegyébe öntjük, 2 óra hosszat állni 40 hagyjuk, azután pedig benzollal extraháljuk. Az elkülönített szerves oldószeres fázist 5 n sósavval, majd telített vizes nátriumkloridoldattal mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk és bepároljuk. Az így kapott 4'-metoxi-2-(m-tolil)-45 acetofenon etanolból történő átkristályosítás után 64—66°-on olvad. A fent leírttal egyező módon állítjuk elő 50,0 g (0,3 mól) (o-tolil)-acetilklorid kiindulóanyagként 50 való felhasználásával a 4'-metoxi-2-(o-tolil)-acetofenont, amely etanolból történő átkristályosítás után 88—90°-on olvad. b) 24,0 g (0,10 mól) 4'-metoxi-2-(m-toül)-ace-55 tofenon 250 ml dimetilszulfoxiddal készített oldatához 7,5 ml tömény brómhidrogénsavat adunk és az elegyet 70—80° hőmérsékleten 10 óra hosszat keverjük, majd beleöntjük 3 liter vízbe. A kapott sárga szuszpenziót etilacetáttal 60 extraháljuk; az elkülönített szerves oldószeres fázist telített vizes nátriumkloridoldattal mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk és bepároljuk. Ily módon 4-metoxi-3'-metil-benzilt kapunk, amely etanolból történő átkristályosítás 65 után 55—57°-on olvad. 6