161026. lajstromszámú szabadalom • Eljárás o-benzoil-benzoésav előállítására

3 161026 4 indánok például az l-metil-l,3-dimetilindán, 1,1.3-trimetüindán, 1-propilindán, l-izobutil-3--fenil-indán. A kiindulási anyagokat tiszta oxigénnel vagy oxigén és az adott reakciókörülmények között iners más gázok, előnyösen levegő elegyével oxidáljuk, amikor is az oxigén parciális nyomása 0,2—10 atm. Katalizátorként nehézfémsókat és egy bromidionokat szolgáltató vegyületet alkalmazunk. Nehézfémsókként szervetlen vagy szerves sók, elsősorban kobalt- vagy mangánsók használhatók, például kobalt- vagy mangánklorát, klorid, -2-etilhexanát, -bromát, -propionát, -butirát, -naftenát és előnyösen -bromid vagy -acetát vagy ezek keveréke. Általában az I képletű kiindulási anyagra vonatkoztatva 0,1—10 s% nehézfémsót alkalmazunk. Bromidionokat szolgáltató vegyületként előnyösen a periódusos rendszer 1., 2., 3., 4. és 5. főcsoportjába tartozó fémek bromidjai kerülnek alkalmazásra. így például katalizátorként használhatók a következő bromidok: nátrium-, kálium-, kalcium-, bárium-, ólom-, antimon-, mangán-, ón-, alumínium-, magnéziumos vasbromid. A nehézfémsóból, például kobaltsóból, és bromidból álló katalizátorkeveréket olyan arányban alkalmazzuk, hogy 0,2—2 grammegyenérték bromidra 1 mól nehézfémsó essék. Felhasználhatók továbbá bromidiont szolgáltató szerves vegyületek is, például etilbromid, dibrómetán, benzilbromid. Az oxidációt 100 és 270 °C, előnyösen 120 és 180 °C között légköri nyomáson, vagy előnyösen 50 att-ig terjedő nyomáson szakaszosan vagy folytonos ütemben végezzük. Általában alkánkarbonsavakat, előnyösen 2—4 szénatomosakat, például ecetsavat használunk. Célszerűen 5—25 s% I képletű kiindulási anyagot tartalmazó alkánkarbonsavas oldatokból indulunk ki. A reakció a következőképpen hajtható végre: Az I képletű kiindulási anyagot, nehézfémsót, bromidionokat szolgáltató vegyületet és adott esetben alkánkarbonsavat tartalmazó keveréket a választott nyomáson réakcióhőmérsékleten 3—5 óra hosszat levegőn oxidáljuk. Ezután a reakciókeverékből a végterméket szokásos módon, például az oldószer ledesztillálásával, és a maradéknak alkalmas oldószerből, például klórbenzolból való átkristályosításával, elkülönítjük. A találmány szerinti eljárás egyik előnyös foganatosítási módja szerint a keletkezett végterméket nem különítjük el a reakciókeverékből, hanem az oldószer eltávolítása után közvetlenül szokott módon, például vízelvonószerekkel, mint a kénsav vagy a foszforsav, átalakítjuk antrakinonná. 5 A találmány szerinti eljárással előállított vegyület értékes kiindulási anyaga számos szintézisnek, (lásd például Ullmanns Encyklopädie der Technischen Chemie, 3. kötet, 660. oldaltól). Különös jelentősége van mint kiindulási 10 anyagnak antrakinon előállítására. Az eljárás kedvező megoldása az antrakinon előállításának az olcsó sztirolból kiindulva. Glicerinnel redukáló körülmények között reagáltatva az o-benzoil-benzoésavat egy további kiindulási 15 anyagot kapunk színezékek előállítására, a benzantront [Annali di Chimica Applicata, 22, 691 (1932)1. A következő példában a térfogatfészek úgy viszonyulnak a súlyrészekhez, mint a liter a 20 ' kilogrammhoz. Példa: 25 Visszafolyató hűtővel és gyorskeverővel ellátott 1000 térfogatrészes autoklávba betöltjük 50 sr. l-metil-3-fenil-indán (94%rOs) 450 sr. jégecettel készült oldatát, és hozzáadunk 2,0 sr. kobaltbromidot és 1,5 sr. mangánacetátot. Az 30 oxidációt 30 att nyomású levegővel 160 °C-on 5,5 óra alatt hajtjuk végre, miközben a viszszafolyató hűtőn át óránként 70 000 tfr. gázt bocsátunk ki. A nyers reakcióoldatból az ecetsavat csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és 35 a maradékot antrakinonná való átalakítás céljából 400 sr. 85%-os kénsavban oldjuk. A keveréket 150 °C-on 1 óra hosszat keverjük. Lehűlés után a keverékhez jeges vizet adunk, leszivatjuk, és a szűrési maradékot megszárítjuk. 40 Az így kapott 29,8 sr. nyers antrakinont benzollal extrahálva és a benzolos kivonatot bepárolva 22,95 sr. antrakinont kapunk (az elméletinek 48,8%-a az l-metil-3-fenil-indánra vonatkoztatva). Olvadáspontja 278 °C. 45 Szabadalmi igénypont: Eljárás o-benzoil-benzoésav előállítására ing0 dánok oxidálásával, azzal jellemezve, hogy I általános képletű szubsztituált indánokat — ebben a képletben Rí, R2 és R3 azonosak vagy különbözőek lehetnek, és alkilcsoportot jelentenek, azonkívül Rí és/vagy R3 hidrogénatomot g5 is jelenthet, — oxigénnel folyékony fázisban nehézfémsók és egy bromidiont szolgáltató vegyület jelenlétében oxidálunk. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7307811. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2