160996. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív ammónium-N-acetil-alfa-aminofenilacetát racémizálására

ciója, annál nagyobb a racemizálási sebesség. A racemizálási reakció lefolyását azonban a víz mennyisége nem befolyásolja lényegesen. Végí'ehajtható a racemizálás magasabb, 100 °C feletti hőmérsékletnél is, különösen 140 °C feletti hőmérsékleten. Hyen esetben nyilvánvaló, hogy a reakciót lezárt edényben kell véghezvinni, hogy a melegítés miatt fellépő ammónia és vízpárolgást megakadályozzuk. A racemizálás hőmérsékletének emelése növeli annak sebességét is. Vigyázni kell azonban arra, hogy a reakcióelegy hőmérséklete ne legyen magasabb, mint a racém N-acetil-a~aminofenil-acetátok olvadáspontja, mivel magasabb hőmérsékleten a vegyületek bomlása következitóban csökken a kitermelés. Emiatt célszerű a racemizálást 140 °C feletti, de 180 °C alatti hőmérsékleten végrehajtani. A D-ammóniuim-N-acetil-a-aminofenil-acetát racemizálásának előrehaladását az 1. táblázatban mutatjuk be. A táblázatban szereplő adatok kimérésénél a fenti vegyület 10%-os vizes oldatát lezárt reaktorcsőben hevítettük a táblázatban megadott ideig és hőmérsékleten. 1. táblázat Bacemizálás foka %4>an: öra 110 °C Hőfok 130 °C 150 °C 170 °C kenés. A felhasznált vegyületek azonosítása infravörös abszorpciós spektrumjuk segítségével történt. 2. példa: 1,25 g D-amniónium.-N-acetil-a-aminofenil-acetáthoz 5 ml vizet adunk, az elegyet fel-10 melegítjük 150 °C-ra és lezárt csőben ezen a hőmérsékleten tartjuk 6 óra hosszat. Hevítés után az oldhatatlan részt szűréssel elkülönítjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A bepárlásnál kivált kristályokat kismennyiségű aceton-15 nal lemossuk. A keletkezett anyag 1,18 g DL-ammónium-N-acetil-a-amimofenil-acetát, a kitermelés tehát 94,4%. Az olvadáspont 185 °C i(bomlik). Fajlagos forgatóképesség: (otpo = = —1,0° (C = 1, vízben). A racemizálási fok 20 tehát 99,5%-os. 3. példa: 0,50 g L-ammónium-N-acetil-a^aminofenil-25 -acetáthoz 1 ml vizet adunk és az elegyet lezárt csőben 150 °C hőmérsékleten tartjuk 4,5 óra hosszat. Az így kezelt elegyet ezután a 2. példában leírt módon dolgozzuk fel. A keletkezett anyag 0,45 g DL-ammónium-N-acetil-a-30 -aminofenil-acetát, a kitermelés 90%-os. Az olvadáspont 187 °C (bomlik). Fajlagos forgatóképesség: (a)25

o =+0,8°

,(0=1, víz). A racemizálás foka 99,6%. 2 4 6 10 20 9,7 17,2 33,2 49,2 74,0 46,3 75,2 89,1 97,3 91,1 100 A találmányunk szerinti eljárás gyakorlatilag jól végrehajtható és előnyös megvalósítási módjait a következő példákon mutatjuk be. 1. példa: 1,00 g I^ammónium-N^cetil-a-aminofenil«acetáthoz 10 ml desztillált vizet adunk és az elegyet reaktorcsőbe helyezzük, majd lezárjuk, 6 óra hosszat 160 °C hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet ezután szárazra pároljuk és a maradékot kis mennyiségű acetonnal kimossuk. Az így keletkezett kristályokat megszárítjuk. 0.95 g DL-amimónium-N-acetil-a-aminofenil-acetát keletkezik, a kitermelés tehát 95%-os. Az olvadáspont 186 °C (lebomlik). Fajlagos forgatóképesség: (a)25

D = 0,0° (C=l, vízben). A keletkezett kristályokat összekeverve autentikus DL-ammónium-N-acAtil-a-aminofenil-acetát mintával, nem észlelhető olvadáspont csök-35 4. példa: 0,2 g D-ammónium-N-acetil-a-aminofenil-acetátot lezárt csőben 6 óra hosszat 160 °C hőmérsékleten tartunk. A kristályokat ezután 40 vízben feloldjuk és az oldatot aktív szénnel színtelenítjük. A leszűrt oldatot ezután szárazra pároljuk. A bepárlásnál kivált kristályokat kismennyiségű acetonnal lemossuk. A keletkezett anyag 0,16 g DL-ammónium-N-acetil-ot-45 -aminofenil-acetát, a kitermelés tehát 80%-os. Az olvadáspont 190 °C (bomlik). A fajlagos forgatóképesség: (a)25

o = —139,8° (C = 1, víz). A racemizálás foka tehát 23,4%. 50 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás optikailag aktív ammónium-N-acetil-a-aminofenil-acetátok racemizálására azzal 55 jellemezve, hogy az optikailag aktív ammónium-N-acetil-a-aminofenil-acetátoikat víz jelenlétében vagy távollétében hevítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a hevítést 60 100 °C feletti, de 180 °C alatti hőmérsékleten végezzük. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7307808. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V,, Balassi Bálint utca 21—23. 1