160984. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzomorfán- származékok és savaddiciós sóik előállítására
160984 19 20 tömény sósav elegyét 1 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután a reakcióelegyet vákuumban betöményítjük, a párlási mairadékot vizes ammóráumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk és szűrjük. A szűrletet szárazra pároljuk. A nyersterméket aeetonból átkristályosítva 148—152 °C olvadáspontú 2'-hidnoxi-2-![7H(o-metoxi-benzoil)-n-propil]-5-metil-9-etil-i6,7-benzoimoitfánt kapunk. Hozam: 48,8%. Infravörös spektrum: 16i70, 1612, 1595, 1578, 759 Elemzés: (C26H0NO3) ,, cm-1 paraffin Számított: C 76,62% H 8,16% N 3,44% Talált: C 76,81% H 8,27% N 3,43% 16. példa: 2-hidroxi^2H[y-!(!2,i5-dimetil-benzoil)-n-propil]-5-metil-9-etil-6,7-benzomqrfán a) 2, -hidroxÍH244"H(2,5-dimetil-fenil)-4",4"-etUéndioxi-nr-butil]-5-;metili-9-etil-6,7--benzomorfán Az 1. a) példa szerirnti eljárással, kiindulási anyagként 4-<2',5'-dimetil-fenil)-4,4-etiléndioxi-1-klór-butánt alkalmazva 2, ^hidroxi-2-[4"-(2,5-. -dimetil-fenil)-4",4"-etiléndioxi-in-bütil]-5-metil-9-etil-j6,7-benzomorfant állítunk elő, op.: 162—164 °C. Hozam: 56,5%. Infravörös spektrum: j-cm-i =16,15, 1580, 1498, 1085, 1060 paraffin ' ' ' ' Elemzés: <C2 »H;J!»NO : J) Számított: C 77,46% H 8,74% N 3,12% Talált: C 77,4:3% H 8,75% N 3,10% b) 2'-hidroxi-2n[yH(i2,i5-dimetoxi-benzoil)-n-propil]-5-metil-9-etil-6,7-benzomorfán Elemzés: (C27H35NO2) Számított: C 79,96% H 8,70% N 3,45% Talált: C «0;11% H 8,72% N 3,42% 17. példa: 2-hidroxi-2H[7-(m-nitro-benzoil)-nrtpropil]-5,9-10 -cMmetil-6,7-benaoimoiifán A 7. példa szerinti eljárással, kiindulási anyagként 4-(m-nitro^enü)-4,4-etüéndioxi-l-klór-butánt alkalmazva 2Vhidroxi-3-{7-(fl(i-nit-15 ro-benzoil)-n-propü]^5,9-dimetil-6,l7-benzomorfánt állítunk elő, op.: 168,5-^173 °C. Hozam: 39,8%. Infravörös spektrum: 20 »•cm « =1695, 1610, 1382, 1528, 1345 paraffin ' ' ' ' Elemzés: ^AsNaO/,) 25 Számított: C 70,56% H 6,91% N 6,86% Talált: C 6,9,56í>/0 H 6,75% N 6,33% 18. példa: S0 2! -hidroxi-!2-(7-benzoil-n-propil)^5-metil-9--etil-6,7-benzomorfán 1,15 g 2'-hidroxi-5-metil-9-etil-^6,7-benzomorfán, 0,63 g nátriumihidrogénkarbonát és 20 ml 35 dimetilformamid elegyéhez hozzáadunk 1,4 g 7-klőr-butirofenont. A kapott elegyet 2 órán keresztül 125—133 °C-on keverjük, a kivált szilárd szervetlen anyagot szűrjük, s a szűrletet szárazra pároljuk. A párlási maradékot 40 acetonnal mossuk, majd szűrjük. A szűrletet jégszekrényben állni hagyva csapadékot kapunk. A csapadékot etilacetátból átkristályosítva 2'-hidroxi-2-!(7-benzoil-n-propil)-5-;metil-9--etil-6,7-benzomorfánt kapunk. Op.: 168—170 45 °C. Hozam: 8,1%. Infravörös spektrum: i-'TM' =2650. 168,3, 1615, 1592, 1575, 921, paraffin r i •> •> ? 50 856, 792, 741, 688 Az 1. a) példa szerinti eljárással, kiindulási anyagként 2'-hidroxi-í2-i[4"-i(2,5-dimetil-fenil)-4",4"-etiléndioxi-n-butil]-!5-metil-) 9-etíl-6,7--benzomortfánt alkalmazva, és a nyersterméket aeetonból átkristályosítva tiszta 2'-hidroxi-2--[7-(2,5-dimetil-benzoil)-n-prapil]-5-metil-9-etil-6,7-benzoimorfánt állítunk elő, op.: 152—155 °C. Hozam 64,7%. Infravörös spektrum: Elemzés: (C2 5H 3 ,N0 2 ) ji cm—1 paraffin 790 1690, 1615, 1585, 1495, 1238, 819, 55 60 SS C 79,53% H 8,28% N 3,71% C 79,1,1% H 8,63% N 4,14% Számított: Talált: 19. példa: 2'-;hidroxi-2-,(y-benzoil-n-propil)J5,9-dimetil-6,7-benzomorfán A 18. példa eljárása szerint 2'-hidroxi-5,9--dimetil^6,7-bmzoirioiifánt 7-klór-butirofenon-10
