160984. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzomorfán- származékok és savaddiciós sóik előállítására
160984 11 12 Infravörös spektrum: v pS-Iffin *= 265 ° (széles). 1620, 1603, 1585, 1495, 1205, 1047, 830 Elemzés: (C26ÍH32NQCI) Számított: C 70,65% H 7,30% N 3jl>7% Cl 8,02% Talált: C 70,65% H 7,271% N 3,141% Cl 8,23% b) 2'jhidriocxi-247^(p-Wór-beínzoil)-Jir-piiopil]-5,9-dimetü-6,7-benzomorfán 3,65 g 2'-hidroxi-.2-[4, M(p-klór-fenil)-4",4"-etiléndioxÍHn-butíl]^,9^irnietíl-6,7-benzc«norfán, 50 ml metanol és 30 ml víz elegyéhez hozzáadunk 5 ml tömény sósavat. A kapott elegyet 1 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd vákuumban bepároljuk. A párlási maradékot fölös mennyiségű vizes ammomumhidroixid-oldattal megMgosítjuk, és éterrel extraháljuk. A szerves -oldatot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfátoin megszárítjuk, majd szűrjük. A szűrletet bepárolva szilárd termék marad vissza. Az anyagot 1 :1 arányú éter-aoeton elegyből átkristályosítva 179—1181 °C olvadáspontú 2'-hidroxi-2-{i'-(p-klór-benaoil)-n-propil]-5,9-dilmietil-6,7-benzomorfánt kapunk. Hozam: 92,1%. Infravörös spektrum: rp£I«m = =2600 -(széles), 1690, 1625, 1500, 1495, 1235, 1216, 1083, 7i66 Elemzés: (C24H28NO2CI) Számított: C 72,44P/0 H 7,09% ÜST 3,52%, Cl 8,91% Talált: C 72,lff% H 7,25% N 3,89% Cl 8,86% A szabad bázist száraz sósavgázzal történő reagáltatással alakítjuk át hidrokloriddá. A kivált csapadékot szűrjük, majd éterrel mossuk. A terméket 1 :3 arányú metanol-aceton elegyből .átkristályosítva 2'-hidroxi-2-[f yH(p-:klór-ben-zoü)-n-propjl]-5,9-dime!ttl-'6,l7^beri!ZDimoríán-hidrokloridot kapunk op.: 191—il92 °C. Infravörös spektrum: v cm-' = 2550, 1685, 1616, 1590, 1570, 1505, paraffin . ' * 7 7 1230, 1081, 810, 757 Elemzés: (C24H29NO2CI) Számított: C 66,36% H 6,73% N 3,22% Cl 16,32% Talált: C 65,86% H 6,96% N 3,52% Cl 16,73% 5. példa: 2'-mdroixi-24y-(p-metoxi-beii0oil)-riHpriopUí]-5,9--dimetil--45,7-benzoimarfáin a) 2'-hidroxi-2- [4"-((p-metoxÍHfenil)-4",4"-etiléndioxi-n-butil]-5,9-dirrifitil-6y7-benzomorfán 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2,17 g 2'-mdroxi-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán 30 ml dimetUsformamiddal készített oldatálhoz hozzáadunk 1,2 g nátóumiMdm>génkarbonátot és 2,7 g 4-(p-metoxi-fenü)-4,4-etíléndioxi-l-klór-butánt. A kapott elegyet 2 órán keresztül 120—140 °C-on keverjük. Ezután az oldószert vákuumban ledesztiüárjuk, majd a párlási maradékhoz vizet adunk. Az elegyet jégszekrényben állni hagyjuk., a kivált csapadékot elkülönítjük és etilacetátból átkristályoisítjuk. Ilyen módon 156—1IÖ8 °C olvadáspontú 2'-fhidrpxi_2-[4''-(p-lnetaxi-fea^il)-4'^4''-eti]éndioxi-n-butE]-<5,9-dimetU-i6,7-benzomorfánt kapunk. Hozam: 55,0%. Infravörös spektrum: "paraffin = 2 650 (széles), 1615, 1580, 1515, 1500, 1245, 1050, 830 Elemzés (C27H35NO4) Számított: C 74,11% H 8,06%, >N 3,20% Talált: C 73/74% H 8,20% N 3,60% b) 2'-hió^xi-2-[r/H(p-nvetoxi-beriizoil)-n-propil]-5,9-dimetil-l6,7-benzomorifán 2,0 g 2'-hidroxi-i244'^metoKÍ--fenil)-4'',4''-etiliénddoxi-in-butillH^,9-dimetil-6,7-benzomorfán, 20 ml meta-nol és 10 ml víz elegyéhez hozzáadumk 1,5 ml tömény sosavat, majd a kapott elegyet keverés közben 1 órán keresztül melegítjük. Ezután az elegyet vákuumban betöményítjük, s így a metanolt eltávolítjuk, majd a párlási maradékot vizes ammóniumhidroxid-oldattal megMgosítjuk. A kapott oldatot kloroformimal extraháltuk, az extraktumot teh'tett vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, vízmentes nátriumszulfát-oldatoin megszárítjuk, majd szűrjük. Az oldószert desztilláciőval el^ távolítva párlási maradékként a nyers végterméket kapjuk. Az anyagot etilaoetátból átkristályosítva 148—.102,8 9 C olvadáspontú 2'-nhidroxi-2-[y-í(p-metoxi-benzoil)-n-propil]-5,9--dimetil-6,7-benzomorfant állíthatunk elő. Hozam: 83,4%. Infravörös spektrum: = 2050 (széles), 1680, 1600, 1580, 1500, 1255, 1160, 1020, 820, 760 <y cmparaífin Elemzés: (C25H31NO3) Számított: C 76,30% H 7,94% N 3,56% Talált: C 76,16% H 7,88% N 3,42% 6. példa: 2'-hidroxi-H2^'y-i(p-metil-benzoil)-n-propil]-5,9--dimetil-6,7-banzomorfán a) 2'-hidroxi-2- [4"-.(p-metü-fenil)-4",4"-etiléndioxi-n-butil]-5,9-dimetü-^,7-beaiaom<3rfán 6
