160983. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ziegler-Natta típusú katalizátorok előállítására
160983 11 12 Az 1—30. példákban a tiszta folyékony TiCl/, jelenlétében végbemenő polimorf átalakulást ismertetjük a TiCl,-, távollétében végrehajtott hőkezeléssel összehasonlítva. 1—19. példa: Különböző hordozókra felvitt katalizátorokat állítunk elő, és a katalizátorokat a találmány JO szerinti eljárással ibolyaszínű TiClj-dá alakítjuk, összehasonlító kísérletekkel igazoljuk, hogy hogy TiCl-i távollétében, 100 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten nem. állítható elő ibolyaszínű TäCl3. 15 A példákban a barna TiiClj-ot fölös menynyiségű TiCl/,. redukálásával állítjuk elő. Kiindulási anyagként tiszta TiCU-ot alkalmazunk. A katalizátorok előállításának körülményeit, és a kapott termékek sajátságait az I. tábla- 20 zatban ismertetjük. 1. A hordozó impregnálása Forgató-berendezésre felszerelt, Vigreaux-tüs- 25 kés belső falú üivegreaktorba nitrogénatmoszférában az I. táblázatban megadott mennyiségű hordozóanyagot mérjük be. A hordozóanyagot előzetes száraz nitrogénáramban 24 órán át 300 °C-on szárítottuk. A reaktort forgatjuk, r,o és a hordozóhoz AlEt:rt csepegtetünk olyan ütemben, hogy a hordozó por alakú maradjon. A reaktort 1 órán át forgatjuk, és így az AlEt;rt (homogénen eloszlatjuk a hordozóban. 35 2. TiCl-, redukálása Zsugorított üveglemezzel fedett fenekű csőreaktorba száraz nitrogén-atmoszférában az l. táblázatban megiadott mennyiségű TiCl/,-ot mér- 40 jük be, majd a táblázatban megadott kezdeti hőmérsékleten hozzáadjuk a fenti bekezdésben előállított impregnált hordozóanyagot. A reakcióelegy hőmérsékletét termosztálással az í. táblázatban megadott értéken tartjuk. 45 3. Hőkezelés A hőkezelést az I. táblázatban megadott körülmények között hajtjuk végre. 50 Az 1—4. példában a redukció során kapott terméket a reaktor fenekén levő zsugorított üveglemezen kiszűrjük, a terméket reaktorban friss TiCU-dal egyszer vagy többször mossuk, majd az I. táblázatban megadott körülmények gs között friss TiCl/4 -ban szuszpendáljuk, és meghatározott ideig friss, TiCl/,-dal tartjuk érintkezésben. Polimorf átalakulás megy végbe. Az 5—1,2. példában a barna TiCl;) katalizátort tartalmazó TiCl/,-os szuszpenziót szűrjük, a katalizátort száraz hexánnal mossuk, és a hexán maradékának eltávolítása érdekében csökkentett nyomáson, kb. 30 °C-on szárítjuk. A kapott barna TiCl:J katalizátort frissen desztillált TiCL,ban szuszpendáljuk. 65 60 A 13—17. példában a barna katalizátort nem különítjük el, hanem magában az előállításhoz felhasznált TiCl/,-ban melegítjük. A 18. és 19. példában igazoljuk, hogy hoszszabb TiCU-os kezeléssel szobahőmérsékleten is végrehajtható a polimorf átalakulás. A 18. példában az átalakításihoz friss TiCl/,-ot használunk, míg a, 19. példában az átalakítást magábn a képződési reakcióelegyben hajtjuk végre. 4. A kapott katalizátor jellemzői A táblázatban feltüntettük a katalizátor színét, és Rantgendiffrakciós elemzéssel meghatároztuk a kapott TiClj katalizátor kristályszerkezetét. 5. Propilén polimerizálása a) 1,5 literes autoklávban Szárított és propiléngázzal átöblített 1,5 literes autoklávba ,200 mg Al(C2H5)äCl-ot, az I. táblázatban feltüntetett mennyiségű TiCl3-öt, 1 kg a/cm2 parciális nyomásnak; megfelelő menynyiségű hidrogént és 1 liter folyékony propilént mérünk be. A reakcióelegyet 60 °C-ra melegítjük, és az I. táblázatban megadott ideig keverjük. Az I. táblázatban feltüntettük a, fenti eljárásosai előállított polimerek fizikai jellemzőit is. b) 5 literes autoklávban Az a) bekezdésben leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 5 literes autoklávot használunk, és a következő összetételű r eákcióelegyből indulunk ki: 600 mg A1)(C2H5 )2C1, az I. táblázatban megadott mennyiségű TÍCI3, 0,7 kg a/cm2 parciális nyomásnak megfelelő mennyiségű hidrogén, 3 liter folyékony propilén. Kiszámítottuk a felhasznált katalizátor aktivitását és termelőkapacitását, és meghatároztuk a kapott polimer fizikai jellemzőit. Az eredményeket az I. táblázatban ismertetjük. Az I. táblázatot két részre bontva közöljük. az I. A. táblázat az 1—10. példa, az I. B. táblázat a 11—19. példa adatait tartalmazza. 20—28. példa: l. A katalizátor előállítása Tengelyirányú forgatóberendezésre felszerelt, két tengelyirányú adagolócsővel ellátott, Vigreaux-tüskés falú, 500 ml-es lombikba, közömbös gáz atmoszférában a II. táblázatban megadott mennyiségű, tökéletesen kiszárított hordozót mérünk be. A forgatóberendezést megindítjuk, és a lombikba közömbös gáz atmoszférában a, II. táblázatban megadott mennyiségű AlEt;i-t csepegtetünk, majd a lombikot a homogén eloszlás biztosítása érdekében tovább 8
