160983. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ziegler-Natta típusú katalizátorok előállítására

160983 29 30 A TiCU gőzöket nitrogénárammal távolítjuk el az ibolyaszínű katalizátortól. A TÍCÍ4 eltávolítására hexános mosást is alkataiazihatunk. A katalizátorok átalakításának körülményeit a IV. táblázatban ismertetjük. 3. Propilén polimerizálása A propilén polimerizálását a 32—37. példáknál leírt módon hajtjuk végre. A kapott termékek „fizikai jellemzőit a IV. táblázatban közöljük. A táblázat adataiból leolvasható, hogy alacsony hőmérsékleten a polimorf átalakítás viszonylag hosszú időt vesz igénybe. A hordozóra felvitt katalizátorok esetén (38— 40. ill. 41. és 42. példa) úgy tűnik, hogy az előállítási eljárás körülményei a katalizátor és a kapott polimer tulajdonságait nem befolyásolják lényeges mértékben. A 43., 44. és 45. példa hordozót nem tartalmazó katalizátorok előállításiára vonatkozik. A barna TiCU katalizátort sztöohiometrikus menynyiségű TÍCI4 és alkilalumínium vegyület (Al: :Ti = 0,4) reakciójával állítjuk elő, és a reakcióban a teljes reagensmennyiséget felhasználjuk. A kapott terméket a második lépésben polimorf átalakításnak vetjük alá. Megfelelő aktivitású katalizátorokat kapunk, amelyekkel jó szilárdsági modulussal rendelkező polimereket állítfaatumk elő. A 48—616. példában polioliefin hordozóra felvitt katalizátorok előállítását és polimorf átalakítását ismertetjük. A példákban a katalizátorok felhasználásaival előállított polimerek fizikai állandóit, és a polimerizáció körülményeit is megadjuk. Az egyes reakciók paramétereit és a termékek jellemzőit az V. táblázatban közöljük. Az V. táblázatot két részre bontva adjuk meg, az V. A. táblázatban a 46—56., az V. B. táblázatban az 57—6:6. példa adatait ismertetjük., 46—W. példa: 1. A hordozó anyaga A 46—51. példában hordozóanyagként kereskedelemben kapható ibolyaszíinű STiCls-AlCls (Stauffer AA) katalizátorral előállított, kezeletlen pelyhes polipropilént alkalmazunk. Az 52—56., 63. és 64. példában hordozóanyagként Eltex A 1050 kereskedelmi nevű pelyhes polietilént használunk i(„A" típusú polietilén, a Solvay cég terméke). Az 57—59. példákban hordozóanyagként részben hatvegyértékű krómoxid-katalizátor jelenlétében előállított, Eltex 6037 kereskedelmi nevű pelyhes polietilént használunk („B" típusú polietilén, a Solvay cég terméke). A 60—62., 65. és 66. példában hordozóanyagként nagy fajlagos felületű alumíniumoxidra felvitt Ziegler-típusú katalizátor jelenlétében előállított pelyhes polietilént használunk („C" típusú polietilén). A „pelyhes" megjelölésen olyan polimer terméket értünk, amelyet közvetlenül a polimerig zációs folyamat lezajlása után különítettünk el, és utókezelésnek •— pl. granulálásinak — nem vetettünk alá. 2. A hordozó szárítása A hordozót 80 °C-os fürdőbe merített lombikba helyezzük, és 5 órán át 04 Hgimm nyomáson tartjuk. A lombikot ezután kis nyomáson nitrogénnel töltjük meg. 3. A hordozó iimpregnálása AlEtj-mal vagy AlEt^Cl-mal Az alkotók mentén 14 db 1—2 cm hosszú Vigreux-tüskével ellátott, bevezető csövekkel felszerelt, 5 literes lombikot forgatóberendezésre szerelünk fel. A berendezést szárítjuk, és száraz nitrogén-atmoszféra alá helyezzük. A lombikba 900 g szárított polipropilén- vagy polietilén-hordozót mérünk be. A lombikot 25 fordulat/perc sebességgel forgatjuk, és 15 perc alatt becsepegtetjük az V. táblázatban megadott mennyiségű AlEt3-ot vagy AlEfoCl-ot. A folyadék mennyiségét úgy választjuk meg, hogy az impregnált hordozóanyag por alakú maradjon. A lombikot 1—2 órán át forgatjuk, és így a redukálószert homogénen eloszlatjuk a hordozón. Keverőberendezéssel, bevezető csövekkel, zsugorított üveglemezwfenékkel és ahhoz csatlakozó kivezető csővei felszerelt, 180 mm magas, 65 mm átmérőjű csőreaktorba tiszta, száraz nitrogén^atmoszf órában az V. táblázatban megadott mennyiségű rektáfikált TiCU-ot mérünk be. A reaktort az V. táblázatban megadott hőmérsékletre felfűtött termosztátba helyezzük, és az V. táblázatban megadott idő alatt beadagoljuk az V. táblázatban feltüntetett mennyiségűi reduikálószerrel átitatott hordozóanyagot. A hordozóanyag beadagolásai után az elegyet az V. táblázatban megadott hőmérsékleten és ideig keverjük. 5. A barna TÍÖ3 átalakítása ibolyaszínű módosulattá Az 51. és 61. példában már a fenti kezelés végén ibolyaszínű katalizátort kapunk. A kapott terméket az 51. példa esetén szobahőmér-60 sékleten, az 56. példában forrásban levő hexán'nal mossuk, majd szárítjuk. A 46., 50., 52., 5;3., 54., 95., 57., 58., 60., 61., 65. és 66. példában a hordozóra felvitt barna TiCl3

katalizátort magában a reakciő-69 elegyben alakítjuk' ibolyaszínű módosulataivá. 10 16 20 29 30 39 40 49 50 89 60 39 4. Az AlEt3-mal vagy AlEt^Cl-mal átitatott hordozó reagáltatása fölöslegben vett TiCL-dal IS