160971. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagytisztaságú lágyítószeralkoholok előállítására
3 bizonyos fémbórhidridek (különösen formamiddal képezett elegy alakjábanj a lágyítószer-észterek elszíneződését az előállítási eljárás során megakadályozzák. Ugyanezt a célt a 2,903.477 sz. USA szabadalom szerint oly módon érik el, hogy az észterezési reakciót ammónium-ionok jelenlétében végzik el. A 3,232.998 sz. USA szabadalom 2-etil-hexanol tisztítására vonatkozik, melynek során ezt az alkoholt több értékű alkoholokkal kezelik. A fenti ismert eljárások egyik döntő hátránya, hogy a tisztítást minden esetben segéd-, illetve adalékanyagok jelenlétében hajtják végre, melyek kémiai tulajdonságaik alapján mellékreakciók fellépését idézik elő és ezáltal a kívánt termék kitermelését csökkentik vagy fizikai tulajdonságaik alapján további feldolgozási lépéseket tesznek szükségessé. Ezen kívül az egyes tisztítási módszerek nem minden esetben vezetnek a kívánt eredményhez. Találmányunk célkitűzése nagytisztaságú, lágyítószerek készítésére alkalmas oxo-alkoholok előállítási eljárásának biztosítása. Azt találtuk, hogy nagytisztaságú lágyítószer-alkoholok meglepő módon úgy állíthatók elő, hogy az oxo-szintézisnél kapott telített aldehideket vagy az ezekből aldol-kondenzációval, majd vízlehasítással előállított telítetlen aldehideket előbb 1—100 Torr nyomáson a magas forráspontú kondenzációs termékek elválasztása céljából desztilláljuk, majd ismert módon hidrogénezzük és frakcionáljuk. A találmányunk tárgyát képező eljárásnál felhasznált hidrof ormilezéssel előállított aldehideket az oxo-szintézis nyerstermékéből a katalizátorként felhasznált fémek és nehezen illó komponensek elválasztása után kapjuk. A leírt munkamódszerhez hasonló sikerrel telítetlen aldehideket is felhasználhatunk. E vegyületek az aldoWsondenzáció reakciótermékei, mikoris a kondenzációt olyan reakció-körülmények mellett végezzük el, hogy az aldolok nem izolálható közbenső termékként keletkeznek, hanem közvetlenül dehidratált vegyületeket képeznek. A találmányunk tárgyát képező eljárás előnyös foganatosítási módja szerint 2^etil-4-metil-pentanol előállításához i(adott esetben 2-etil-hexanollal képezett elegy alakjában) kiindulási anyagként propilén oxo-*szintézisénél kapott n-butiraldehid/izofoutiraldehid elegyet alkalmazunk. A desztillációt a gyakorlatban használatos berendezésekkel, folyamatosan vagy szakaszosan, adott esetben védőgáz-atmoszférában végezhetjük el. Célszerűen oszlopok felhasználásával dolgozhatunk; töltet-testekkel ellátott oszlopok, valamint szitafenekes és harangtányéros oszlopok egyaránt felhasználhatók. A beállítandó visszafolyatási arány az alkalmazott oszloptípustól függ és kb. 1:1 és 1 :5 közötti érték. Az alkalmazott nyomás a találmányunk szerinti munkamódszer által adott határok között változtatható és elsősorban a kiindulási' anyagok forráspontjától függ. Különösen kedvező ered* menyeket kaphatunk oly módon, hogj tillációt 1—70 Torr közötti nyomása zük el. A telítetlen vagy telített aldeä -lített alkoholokká történő átalakítási 5 módon végezhetjük el. Eljánhatunk pli don, hogy az aldehidet hidrogénező k jelenlétében egy- vagy többlépéses h zésnek vetjük alá. Egyszeri desztilláciáv anyagok hozzáadása nélkül nagytiszt^ jo kohóiakat kapunk, melyeket ugyancsá eljárások segítségével dikarbonsavakká | reagáltatással dikarbonsavészterekké i tunk. A találmányunk tárgyát képező eljá 15 tőséget biztosít-nagytisztaságú, lágyítósi szítésére alkalmas alkoholok különösen módszerrel történő előállítására. Az elj vábbi előnye, hogy igen gazdaságos kony. 20 Eljárásunk további részleteit a példái mertetjük, anélkül, hogy találmányiunk! , dákra korlátoznánk. -Példa: 25 Az alkoholok tisztaságának és ezáltal ződést okozó tulajdonságainak mégha céljából standard körülmények között felelő ftálsav-diésztereket állítjuk elő, ; 30 színét Pt—iCorStaindard oldatokkal (DIÍ hasonlítjuk össze és Hazen-számként adj Az észtereket oly módon állítjuk el €0 g alkoholt és 30 g szublimált ftálsa ridet 120 ml toluolban nyomnyi mennyis - kénsav jelenlétében 3 órán át visszafolyj alkalmazása mellett egyidejű levegőá közben forralunk. A Cs-alkoholokkal kapott kísérletek t nyeit az alábbi táblázatban foglaljuk ös alkoholokat propilén hidroformilezésekoi n-butiraldehid/izobutiraldehid elegyből elő. Az aldehid-keveréket aldol-konden: nak vetjük alá. Az aldolizált terméket 1 képpen dolgozzuk fel. a) Az aldolizált termék egyrészét 7 nyomáson desztilláljuk, a magas forr* részeket elválasztjuk, a kapott desztilí hidrogénezzük és a tiszta alkohoifrakciót rogénezett termék rektifikálása útján ia b) Az aldolizált termék másik részét a forráspontú részek desztillációval történő tes elválasztása nélkül közvetlenül hidr< zük, majd a tiszta alkohol-frakciók kii céljából rektifikáljuk. A táblázat második oszlopában az a) n : szerint (találmányunk tárgyát képező ( előállított alkoholokból képezett észterek ] -skála szerint megadott szín-értékeit tüi fel. A táblázat harmadik oszlopában a b] szer szerint (az aldolizált termékek mai ráspontú szennyezéseinek desztillációs útc ténő előzetes eltávolítása nélkül) előállít« koholokból készített észterek megfelelő é 65 adjuk meg. 2
