160946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás spiro- [ciklohexan-1,9'- tioxantén]-vegyületek előállítására

160946 19 20 nol és éter elegyéből végzett átkristályosítás után 261 °C-on olvad. A fenti eljárásban a következő vegyületekből indulunk ki: 5 4-,prop ionilamido-spirolaklonex án*-1,9 '-tioxantén] <op.: 199 °C), 4-metilacetamido-spiro [ciklohexán-1,9'-tioxantén], , 4-inetilpropionilamido-Hspiro[oi!kldhexán-l,9'- 10 -itioxantén]. Az alábbi termékeket kapjuk: 4-propilammo-spiro[itiklctaexáin-l ,9'-tioxantén], 15 hidrobramid op.: 277 °C, hidrogénmaion át op.:. 168 °C, 4-(N-etil-N^metilamino)-spiro[ciklohexán-l,9'--tioxantén], hidrobroinid op.: 228 °C, 4-i(N-metil^N-propu'ammo)-spiro [cikloihexán- 20 -1,9-tioxantén], hidroklorid op.: 217 °C. 8. példa: 10. példa: 25 18 g nyers 4-(n-propilidénamino]-spiro[ciklQ-hexán-l,9'^tioxantén]-t (a megfelelő amin és propionaldehid tetrahidrof uránban, 180—200 °C-on végzett reakciójával előállított termék) 15 ml metenolban, 5 g Rcdheynnikkel jelenlétében 30 75 °C~on, 6 at nyomáson hidrogénezünk. 1 mólekvivalens hidrogén felvétele után a katalizátort kiszűrjük és a szűrletet bepároljuk. 4-n-Propilamino-spiro- [ciklohexán-1 ,i9'-tioxantén]-t kapunk. A termék hidrobromidja 277 °C-on ol- 35 vad. 9. példa: 6 g 4-etilidénamino-spÍ!ro( ciklohexán-1,9'-tio- 40 xantén] (a megfelelő 4-amino-vegyüleit és acetaldehid reakciójával előállított termék) 150 ml metanollal készített oldatát 0,5 g platinaoxid jelenlétében szobahőmérsékleten és normál nyomáson hidrogénezzük. 1 mólekvivalens hidrogén 45 felvétele után a katalizátort kiszűrjük, a szűrletet híg sósavoldattal megsavanyítjuk, és a metanolt vákuumban lepároljuk. A maradékként kapott vizes oldatot nátriumlhidroxiddal meglúgosítjuk és éterrel extrafháljuk. Az éteres olda- 50 tot szárítjuk és toepároljiuk. 4-Etilamino-spiro[ciklohexáni-l,9'-tioxantén]-t kapunk. A termék hidrobroimidja 261 °C-on olvad. 55 200 ml metanolban körülbelül 13 g nyers 4--metilpropilamino-spirofciklohiexén-ííSJ-l^'-tioxantén]-t [spiro[eiklohexán-l,9'-tioxantén]-4-on 60 és metilpropilamin 180 °'C-on végzett reakciójával előállított termék] oldunk, és az oldatot 4 g Raney-nikkel jelenlétében 60 °C-on, 6 at nyomáson hidrogénezzük. A katalizátort kiszűrjük, a metanol főtőmegét lepároljuk, és a 4- 65 ^metilpropilamino-spiro:[ici:klolhexán^l,9'-tioxa!ntén]-íhidrokloridot éteres sósavoldlattal kicsapjuk. A szabad bázis forráspontja 183—186 °C/ /0,05 Hgmnm. A hidroklorid-só 217 °C-on olvad. Hasonló módon állítjuk elő a megfelelő enaminok hidrogénezésével az alábbi vegyületeket: 4-dimatilamino-spiro [ciklohexáni-1,0 -tioxantén], hidroklorid op.: 270 °C, 4-dietilamino-spiro [ciklohexán-1,9'-tioxantén], 4-metilamino-spiro [ciklohexán-d ,9 -tioxantén], hidrobromid op.: 228 °C, 4-metilizapropilammo-spiro{ciklohexán-l,9'--tioxantén], hidrobromid op.: 231 °C, 4-nietilbutilani)ino-ispiiro[ci'klol

hexán-l,9'-tioxantén], 4-metilizobutilamino-spiro[ciklohexán-l,9'--tioxantén], 4-metil-szek.buülamino-spÍ!ro[olklohexán-l,9'-tioxantén], 4-metil-tercjbutiÍaimino-spiro{ciklohexán-l,9'--tioxantén], 4-metil-n-amilamino-spiro[ciklohexán-l,9'-tioxantén], 4-metilizoamilamino-spiro[ciklohexán-l ,9'-tioxantén], 4-metil-pentil-(2)-amino-spiro [ciklohexán-1,9'-tioxantén], 4-metil-pentil^3)-amino^spiro[ciklohexán-il,9'-tioxantén], 4-metil-neQpentilami'no-9piro[ciklohexáni-l,9'-- tioxantén]; 4-metil-'[3-metil-butil-i(2)]-amino-sipiro[ciklohexán-1,9'-tioxantén], 4^metil-[2-m.etil-butil-(l)]-amino-spiro[cikloihexán-l,9'-tioxantén], 4-m;etil-terc.amilaimino-slpirofciklohexán-l,9,

--tioxantén], 4-metil-n-(hexilamino-spiiro [ciklohexán-1,9--tioxantén], 4-metilizohexilamino-spiro[cikldhexán-l, 9 '-tioxantén], 4-metil-hexil-i(2)-.antíno-spiro[cil

klohexán-l,9'--tioxantén]. 11. példa: 1)1,2 g spiro[oiklohexén-(2)-il,fl'-tioxiantén]-4--on, 7y9 g N-metil-piperazin és 50 ml tetrahidrofurán elegyét 12 órán át 160 °C-on bombacsőben rázzuk. Az elegyet lehűtjük, bepároljuk, a kapott 4-(4^metilpdiperazino)-spiro[ciklohexadién-(2,4)-l,9'-tioxantén]-t 200 ml metanolban oldjuk, és az oldatot 4 g Raney-Jiikkel jelenlétében 60 °C-on 6 at nyomáson hidrogénezzük. A katalizátort kiszűrjük, az elegyet sósavval megsavanyítjuk, és a metanolt ledesztilláljuk. 4-i(4-Metilpiperazino)-spiro[ciklohexán^l ,9'-tioxantén]-t kapunk. A termék hidrobromidja 300 °C-on olvad. A megfelelő spiro[ciklohexénH(i2)-itioxantén]-4-on-szánnazékok és a megfelelő gyűrűs anu-10