160936. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavészterek előállítására
160936 3 4 hetséges telített vagy telítetlen alifás, cikloalifás vagy aromás mono- vagy di-karbonsavak, valamint halogénnel helyettesített karbonsavak felhasználása is. A három reakciópartner, vagyis a halogénezett szénhidrogén, karbonsav és szerves amin közül az egyik feleslegben alkalmazható, vagyis az oldószer vagy hígítószer szerepét töltheti be. Szerves aminként mind a mono-, di- vagy trialkil-, mono-, di- vagy triarilaminok, mind a heterociklusos aminők felhasználhatók. Az aminők közül különösen a trietilamin felhasználása bizonyult előnyösnek. A találmány szerinti eljárás rendkívül egyszerű technológiai kivitelezhetőségével tűnik ki még olyan észterek előállításánál is, amelyek más eljárásokkal csak több lépésben készíthetők. 1. példa: Vajsavas benzilészter előállítása a) 1 mól monometilamin 200 ml vízben készített oldatához 4 mól vajsavat csepegtetünk. A felmelegítjük. Ezután 1 mól benzilkloridot reakciókeveréket 6 Torr nyomáson 100 C°-ra adunk hozzá és az elegyet 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával melegítjük. Lehűtés után a reakciókeveréket 500 ml vízre öntjük. A kivált olajat éterben felvesszük, kalciumkloriddal szárítjuk és atmoszférikus nyomáson frakcionáltan desztilláljuk. 238—242 C° közötti hőmérsékleten 47 g vajsavas benzilészter desztillál. Ez az elméletire számítva 26%-os hozamnak felel meg. b) 1 mól dimetilaminhoz 5 C°-on 1 mól vajsavat csepegtetünk. Ehhez 1 mól benzilkloridot adunk és a reakcióelegyet 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával melegítjük. Lehűtés után a reakciókeveréket 500 ml vízre öntjük. A kivált olajat éterben felvesszük, kalciumkloriddal szárítjuk és atmoszférikus nyomáson frakcionáltan desztilláljuk. 238—242 C° közötti hőmérsékleten 17 g vajsavas benzilészter desztillálható le. Ez az elméletire számítva lO^/o-os hozamnak felel meg. c) 1 mól trietilamin, 1 mól vajsav és 1 mól benzilklorid keverékét 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával melegíthetjük. Lehűtés után a reakciókeveréket 500 ml vízre öntjük. A kivált olajat éterben felvesszük, szárítjuk és atmoszférikus nyomáson frakcionáltan desztilláljuk. 238—242 C° közötti hőmérsékleten 112 g vajsavas benzilészter desztillálhat le, amely 63%-os elméleti hozamnak felel meg. d) 1 mól piridin, 1 mól vajsav és 1 mól benzilklorid keverékét 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával melegítjük. Lehűtés után a reakciókeveréket 500 ml vízre öntjük. A kivált olajat éterben felvesszük, kalciumkloriddal megszárítjuk és atmoszférikus nyomáson frakcionáltan desztilláljuk. 238—242 C° közötti hőmérsékleten 20 g vajsavas benzilészter desztillálható le. Ez 11%-os elméleti hozamnak felel meg. 5 2. példa n-hexilformiát előállítása 1:1 mólarányban SO^/o-os vizes hangyasavat és trietilamint elegyítünk, majd atmoszférikus nyo-10 máson desztilláljuk. 192 C° hőmérsékleten a (C2 H,5)3N. 2HCOOH összetételű azeotróp desztillálható le. 1 mól n-hexilkloridot 250 ml fenti hangyasav-15 trietilaminkeverékkel 4 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával melegítünk. A lehűtés után kivált trietilaminhidrokloridot leszivatjuk, a szerves fázist kétszer 100—100 ml vízzel mossuk, vízmentes nátriumkarbonát felett szárítjuk, 20 és atmoszférikus nyomáson frakcionáltan desztilláljuk. 152—156 C° közötti hőmérsékleten 110 g n-hexilformiát desztillál át, amley 75%-os elméleti hozamnak felel meg. 3. példa: Benzoesavas allilészter 1 mól benzoesav, 1 mól trietilamin és 1,2 mól 30 allilklorid keverékét 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával keverés közben 90 C°-on melegítjük. A lehűtés után kivált trietilaminhidrokloridot leszívatjuk, a szerves fázist egyszer 100 ml vizes nátriumkarbonát oldattal, va-35 lamint vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, és atmoszférikus nyomáson frakcionáltan ledesztilláljuk. 230 C°-on 60 g benzoesavas allilészter desztillálható le, (37'%-os elméleti hozam). 4. példa: Benzáldiacetát előállítása 1:1 mólarányban vízmentes ecetsavat és tri-45 etilamint elkeverünk és atmoszférikus nyomáson ledesztillálunk. 162 C°-on a következő (C2 H 5 ) 3 N.4 CH3COOH öszetételű azeotróp desztillál. 55 1 mól benzálkloridot 500 ml fenti ecetsavtrietilaminkeverékkel 3 óra hosszat 100 C°-on melegítünk. Lehűtés után kivált trietilaminhidrokloridot leszívatjuk és a reakcióelegyet csökkentett nyomáson frakcionáltan desztilláljuk. 20 50 Torr nyomáson és 154—156 C° hőmérsékleten 116 g benzáldiacetát desztillálható le, ez 56%-os elméleti hozamnak felel meg. 60 5. példa: Bisz-/5-hidroxietil-tereftálát előállítása 1 mól tereftálsav, 2 mól etilénklórhidrin és 2 mól trietilamin keverékét 5 óra hosszat visszafo-65 lyató hűtő alkalmazásával 120 C°-on melegítjük. 2
