160928. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fényérzékeny vegyületek előállítására

1609,28 7i9 30 74, példa: Előállítjuk a 23. sz. Bi-komponenst (az eljárást lásd„Makromolekulare Ghemie" 17. kötet, 156. oldal, fli955-—>5i6) p-hidroxi-benzaldehid kálium- -sójából és 2,i2;'-diklór-dietil~éterbŐl, melyeket reagáltatás után bónhidrid-nátriummal redukálunk vizes métanölos közegben. A kondenzációs termék előállítása végett 1,62 súlyrész 2. sz. diazo-vegyületet (szulfátsó, 1. táblázat) feloldunk 50 térfogatrész 86%-os foszforsaviban és élihez az oldathoz hozzákeverünk 5 térfogatrész forrásig melegített jégecetben feloldott 1,6 súlyrész 23. sz. Bi-komponenst. Az elegyet 40 °C-on 5 óra hosszat kondenzáljuk, majd egy éjszakán át állni hagyjuk. A keletkezett nyers kondenzátuim közvetlenül felhasználható bevonóoldat előállítására. 75. példa: 76—.77: példák: 10 15 20 Előállítjuk a 24. sz. Bj-komponenst az előzőékben leírt eljárással (23. sz. Bj-komponens) azonos módon. A kiindulási anyagok: p-hidroxi-jbenzaldeliid-káliuimsója és 1,3-dibróm-propán. A reagálás után a keletkezett dialdehidet bórhidrid-nátriuímos eljárással redukáljuk és üy módon kapjuk a dialkohol-terméket. A kondenzációs termék előállítása végett 0,213 súlyrész 2. sz. diazo-vegyületet (szulfátsó, lásd 1. táblázat) feloldunk 1^5 térfogatrész 93%-os foszforsavban. 0,19 súlyrész 24. sz. Bi-komponenst feloldunk 1 térfogatrész forró jégecetben, és a két oldatot összeöntjük. Hozzáadunk 3,5 térfogatrész 93%-os foszforsavat és az oldatot 5 óra hosszat 40 °C-on kondenzáljuk. A nyers kondenzátuim tiszta oldatot képez, mely közvetlenül is felhasználható bevonóoldat előállítására. 25 3Ü 40 25. Bi-komponens élőállítása végett 100 súlyrész difenilénoxidot a 73. példában leírt módon íbrómmetiiezünk. 100 súlyrész difenilénoxidot 45 300 térfogatrész jégecetből, 54 súlyrész p-form• aldehidből, 500 súlyrész 631%-os brámhidrogén savból és 204 súlyrész 9i6%-os kénsavból álló elegyben oldunk. A brómmetilezést 75 °C-on KA végezzük. A kapott terméket acetonból átkristályosítjuk, a termék bisz-Jbróm-metil-difenilénoxid. A termék számított összetétele: C 47,5%, Br 45,3%,; a talált értékek: C 47,7%, Br 46,2%. A brómmetilezett terméket ezután metanolban oldott feleslegben levő nátronlúggal kezeljük. 55 A kondenzációs termék előállítása céljából 16,2 súlyrész 2. sz. diazo-vegyületet (szulfátsó, lásd 1. táblázat), feloldunk 50 térfogatrész 86 %-os foszforsavban és cseppenként hozzáadjuk *® a 35 °C-ra előmelegített 1|2,8 súlyrész 51. sz. Bi-komponenst. A kondenzációt 40 °C-on 5 órán át végezzük. A nyers kondenzátum tiszta oldatot képez, mely es közvetlenül felihasználható a kísérlethez. A fel nem használt részt vízben oldjuk (a fél nem oldódó rész 0,2 súlyrésznél kevesebb). A vizes oldatból a reakció-terméket lecsaphatjuk konylhasóoldat hozzáadásával. A termék súlya 22,i6 súlyrész (C 65,7%, N 8,2%; az atomok aránya: 28:3)1 A 7<6. példában leírtakkal teljesen azonos módon állítjuk elő a 77. példában a 3il.sz.Bi

komponenst és belőle a kondenzációs terméket. A két komponens közötti különbség abban Van, íhogy a kiindulási anyag a 76. példában dibenzotiofén. 78—79. példák: Előállítjuk a 2fl. sz. Bi-komponenst, á timiifenil-étert a „Liebig's Annalen der tíhémié" 350 kötet (1908) 89. oldalon leírt eljárással. A timil-fenil-étert a 73. példában leírt módon brómmetilezzük 80—95 °C-on 3,5 óra hosszat. A kapott reakcióterméket minden további tisztítás nélkül reagáltatjuk metanolban oldott nátriumhidroxiddal. A keletkezett termék viszkózus olaj,, melynek metoxi-tartalma 18,6%. A kondenzátum előállítása végett 4,85 súlyrész 2. sz. diazo-vegyületet (szulfát, 1. táblázat) feloldunk 20 térfogatrész 80%-os foszforsaviban. Az oldathoz hozzáadunk 6 súlyrész 2i9. SZÍ Bikomponenst és az elegyét 4 órán át 40 °C-on kondenzáljuk. A keletkezett nyers köndenzátuimból égy súlyrészt közvetlenül felhasználunk bevönó-oldat készítésére. Az elegy további részét vízben feloldjuk és konyhasó-oldat hozzáadásával a kondenzációs terméket kloridsója formájában leválasztjuk. A termék súlya 9 súlyrész. (C 66,9%, N 6,7%, az atomok aránya: 35:3). A 78. példában leírtakkal teljesen azonos módon állítjuk elő a 79. példabán felhasznált koiidenzátumot, azzal az eltéréssel, hogy a 30. sz. Bi-komponens előállításánál kiindulási anyagként 3-bróm-4-metoxi-diienilétért használunk. A kiindulási anyag előállítását lásd J. Am. Chem. Soc. fii, 27^2, (1939). 80. példa: A 26. sz. Bi komponens előállítása végett difenilmetánt brómmetilezünk a 73. példában leírt eljárással 5 órán át 90—9:5 °C-on. A keletkezett anyagot ibenzolból átkristályosítjuk és így megkapjuk a tiszta 4,4'-bisz-bróm-metil-difenilmetánt, olvadástpontja 153—154 °C, melyet metanolban oldott nátriumihidroxiddal reagáltatunk. A kondenzációs termék előállítása végett 4,85 súlyrész 2. sz. diazo-vegyületet l(szulfátsó, 1. táblázat) feloldunk 15 térfogatrész 86%-os foszforsavban és cseppenként hozzáadunk 3,85 súlyrész 26. sz. Bi-komponenst. A Bi-komponens beadása után hozzáadunk még IS térfogaitrész 40