160928. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fényérzékeny vegyületek előállítására
43 160928 44 8. sz. diazo-vegyület),, mely cinkkloriddal képezett kettős só alakjában van jelen (N = 4,8%), feloldunk 10 térfogatrész 90%-os metánszulfosaVban. Az oldaton száraz levegőt fúvatunk át egészen addig, amíg az oldaliból hidrogénklorid távozik. Az oldathoz ezután 0,14 súlyrész 1,4-^Disz-Jhidroximetdl-Jbenzolt (1. táblázat, Bi-komponens 12. sz.) adunk. A kondenzáció szobahőmérsékleten 4 óra alatt megy végibe. A kondenzált keveréket vízzel hígítjuk; leszűrjük és a kondenzátumot cinkklorid oldat hozzáadásával lecsapjuk. A termék súlya 2,2 súlyrész. (C 25,2%, N 3,6%; az atomok aránya: 24,5 :3.) Iß. példa: 0,78 súlyrész 3-metoxi-difenilén-oxid-2-diazóniumkloridot, mely 0,5 mól cinklklorididal képezett kettős sója formájában van jelen (N = = 7,2%; 1. táblázat, 9. sz. diazovegyület) feloldunk 10 térfogatrész 90%ros metánszulíosavban. Száraz levegőt fúvatunk át az oldaton, amíg albból hidrogénklorid távozik. Ezután az oldathoz 0,14 súlyrész 1,4-dixnetilol-benzolt adunk (1. táblázat, Bi-komponens 12. sz,). A kondenzáció szobahőmérsékleten 4 óra alatt megy végbe. A kondenzációs terméket cinkklorid hozzáadásával csapjuk le. A termék súlya 1,4 súlyrész. (C 22,4%, N 2,9%; az atomok aránya: 18:2.) Az elemzés alapján feltehető, hogy a kondenzátumlban a diazocsoportot tartalmazó vegyület minden móljára 0,6 mól második komponens jut. 19. példa: A 3 406 159 sz. USA szabadalom 1. példájában leírt eljárással kondenzációs terméket állítunk elő 3-imetoxi-difenill amin-4-<diazóniiJ)m4dorid 1 ból és formaldehidből. A kondenzátumot savanyú foszfát formájában választjuk le, mely még szabad foszforsavat is tartalmaz. (N 9,3%, az atomok aránya: C : N : P = 14 : 3 : 2,3.) A termék átlagos kondenzációs fokának megállapítása végett meghatároztuk a diazo-aimino-csoportokat dnzdbutüamdnnal benzolos oldatban, és krioszkópos módszerrel megmértük a termék molekulasúlyát. A kondenzációs fok kb. 3, tehát egy molekulában 3-metoxi-difenilamin-diazóniumcsoport van. 10 súlyrész diazo kondenzációs terméket feloldunk 85 súlyrész 85i%rOS foszforsaviban. Az oldathoz tíz perc alatt cseppenként hozzáadunk 5,7 súlyrész 4,4'-ibisz-metoximetil-difenilétert (1. táblázat, BiJkomponens 15. sz.). A keveréket 20 órán keresztül hűtés nélkül kondenzáljuk. A kondenzátum átlátszó folyadék, mely vízben tisztán oldódik. 100 térfogatrész vízzel felhígítjuk a kondenzátumot és hozzáadunk 330 térfogatrész telített vizes konyhasó-oldatot. Csapadék válik ki, melyet vízben feloldunk és telített 22 konyhasó-oldattal újra kicsapunk, majd a csapadékot megszárítjuk, A termék súlya 8,1 súlyrész. (C 48,3%, N 4,3%; ^az atomok aránya: 39,4 :3.) Az elemzés szerint a kevert kondenzátumlban levő diazocsopor-tot tartalmazó homokondenzátum és a második komponens imólanánya 1 : 5,4. 10 20. példa: 5 súlyrész 4-p-tolui]taaerkapto-2,5-dimetoxi-benzol-diazónium-kloridot, mely cinkkloridos kettős sója formájában van jelen (N 6,9%; 1. *• táblázat, 6. sz. diazo-vegyület) feloldunk .40 térfogatrész 8Q%r-os kénsavban. Az oldaton száraz levegőt fúvatunk1 át, amíg hidrogénklorid távozik. M 0,88 súlyrész ,l,4-ibisz-(hidroximetil)-benzolt adunk az oldathoz kis részletekiben (1. táblázat, Bi-komponens 12. sz.). Az oldatot szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd egy éjszakán át állni hagyjuk, ezután 300 térfogatrész vízbe 25 öntjük, és hozzáadunk 2 súlyrész aktívszenet. Az oldatot szűréssel megtisztítjuk a gyenge zavarosodást okozó anyagoktól. A tiszta oldathoz cinkkloridot-és konyhasót adva leválasztjuk a kondenzációs terméket. A termék súlya 5,4 30 súlyrész, levegőn szárítva. (C 31,0%, N 3,5%; az atomok aránya: 20,6 :2.) A kondenzátum kb. 0,7 mól/mól második komponenst tartalmaz a diazo-csoportot tartalmazó vegyületre; számolva. 35 21. példa: 40 32,3 súlyrész 3nmetoxi-difenilamin-4Hdiazónium-szulfátot (1. táblázat, 2. sz. diazo-vegyület, szulfát) feloldunk 265 térfogatrész 93%-os foszforsavban. Az oldathoz cseppenként hozzáadunk 25,8 súlyrész 4,4'^bisz-(metoximetü)-difenilétert 45 (1. táblázat, Bt^komponens 15. sz.). Felmelegítjük 40 °C-ra és 2 órán keresztül kondenzáljuk. A keverékhez ezután 16 súlyrész paraformalde. hidet adunk és a kondenzációt 40 "C-on 6 órán keresztül folytatjuk, majd az oldatot egy éjsza-50 kán át állni hagyjuk. A kondenzátumot tartalmazó oldat vízben maradék nélkül oldódik. A kondenzátumot, vízzel hígítjuk, majd telített konyhasóoldatot adunk hozzá. Laza, voluminózus csapadék keletkezik., melyet 40 °C-on 1 55 óra hosszat még érlelünk, majd porcelánszűrőn amennyire lehet leszivatunk. A szűrőn maradó zöld színű pasztát ezután foszforpentoxid felett szárítjuk. A szárított anyag rideg, zöldes színű masszát képez, mely erősen formaldehidszagú. 60 A termék súlya 175 súlyrész. (C 16,4%, N 1,9%, S 0,45%> P 13,7%; az atomok aránya: C :N : : P = 30,2 : 3 : 9,7.) A kondenzátum molekulájában kb. 17 szénatommal van több, mint a diazo-csoportot tartalmazó vegyület molekulá-55 jában a kondenzáció előtt.
