160926. lajstromszámú szabadalom • Pirimidin-származékokat tartalmazó fungicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
7 önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő. Találmányunk további részleteit a példáikban ismertetjük anélkül, hogy azt a példáikra korlátoznánk. Az 1—9. példában az (I) képletű pirimidin-vegyület és származékai előállítását mutatjuk be, míg a 10—17. példában az (I) képletű vegyületet vagy funkcionális származékát tartalmazó készítményeik előállítását ismertetjük. Az utöbbi példáitóban' megadott mennyiségek súlyrészekben értendők és a százalékos értékeik a készítmény összsúlyára vonatkoznak. A 18. példában a pirdmidin-vegyületnek fitopatogén gombák elpusztítására történő felhasználását írjuk le. 1.- példa: A (II) képletű 5-n-butil-44ndroxi-6-metil-<2--flnetilamino-pirimidinit a következőképpen állítjuk elő: 4,38 g 5-n-butil-4-hidroxi-6Hmetil-2-metiltio-pirimidin és 25 ml metilamiin-aoetát elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 3 órán át forraljuk. A reakcióelegyet jegesvízbe öntjük, a kiváló csapadékot szűrjük, kevés hideg vízzel mossuk és szárítjuk. Izopropanol-víz elegyből történő átkristályosítás után színtelen tűket kapunk, op. 167 °C. Kitermelés: 3,94 g, 81%. Analízis: CÍ0H17ON3 képletre talált: C% = 62,0; H% = 8,9; N%=21,9, számított: C% = 61,5; H% = 8,7; N% = 21,6. 2. példa: A (II) képletű 5-n-butil-4-hidroxi-6-metil-2--metilammo-piriniidint a következőképpen állíthatjuk elő: 1 mól etil~2-n-Jbutil-acetoacetátot és 1 mól metilguanidin-karbonátot visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 150 °C-on 24 órán át forralunk. Az elegyet hűtjük, a szilárd anyagot szűrjük, vízzel mossuk, majd 5%-os vizes nátriumhidroxid-oldatihan oldjuk. A lúgos oldatot derítőszénnel kezeljük, szűrjük, a szűrletet ecetsaiwal megsavanyítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. Izopropanol-víz elegyből történő négyszeri átkristályosítás után színtelen tűk alakjában 5-n-butü-4^hidroxi-6-metil-2-metilamino-pirimidint kapunk. Op. 167 °C. Kitermelés 42%. 3. példa: Az (V) képletű 5-^n-butil-4-.(2-dietilaiminoetoxi)-6-metil-H2-metilamino-pirtaidint a következőképpen állítjuk elő: i0,46 g (0,02 g-atom) nátriumot 30 g 2-dietilaminoetanolbah oldunk. Az oldathoz 0,02 mól 5jn-butil-4-klór-6-metil-2-m.etilamino-pirimidint adunk és a reakcióelegyet 130—140 °C-on b 3 órán át hevítjük. A 2^dietilaminoetanol feleslagét vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot1 metilénklorid-víz elegyben oldjuk. A metilénkloridos réteget nátriumszulfát felett szárítjuk 5 és az oldószert eltávolítjuk. 4. példa: 10 E példában az 5-n^butil-4^hidroxi-6Hmetil-2-jmetüaminoHpirimiidinwhidroklorid előállítását mutatjuk be. 10 g 5-n-butU-6Jhidroxi-4-metil-2-metilammo-piiimidiJnt 1,18 fajsúlyú tömény sósavval alaposan összekeverünk. Por alakjában 15 11,7 g 5-n-Jbutil-4-hidroxi^6Hmetil-2Hmetilamino-pirimidin-hidrokloridot kapunk. A terméket izopropanol-benzol elegyből átkristályosítiuk. Op. 246 °C. 20 5. példa: E példában az 5-n-butil-4-'hidroxi-6-metil-2--meülamino-pirimidin^hidiroklorid vizes oldatá-25 nak készítését mutatjuk be. 10 ml vízhez 10 g 5-n-ibutil-4-hidroxi-6-metil-2-m! etilamino-pirimidint adunk, majd 3,8 g tömény sósavat adagolunk be. A képződő elegyet 50 <iO-ra melegítjük és átlátszó oldat képződéséig ezen a hőmér-30 sékleten tartjuk. Az oldatot lehűtjük, majd 40 ml vizet adunk hozzá. A kapott oldat 29,3 súly% 5-n-butil-4-ihidroxi-6-metil-2-metilamino-pirimidin-hidrokloridot tartalmaz. 6. példa: E példában az 5-n4>util-4-hidroxi~6Hrnetil-2--metilamino-pirimidin salétromsava» sója vize? oldaténak előállítését mutatjuk be. 10 g 5-n-butil-4-ihidroxi-6-metil-2-metilammo-pii riimiidint 30 ml vízben oldunk, majd 4,3 g 70 sűly/tf%-os salétromsavat adunk hozzá. Az elegyet a szilárd jfi anyag oldódásáig melegítjük, majd 100 ml vizet adunk hozzá. A kapott oldat 13,1 súly/tf% 5-n-butil-4-hidroxi-6-metü-2-metilam,ino-ipirimidin-salétromsavas sót tartalmaz. 50 7. példa: Az- 5-n-Jbutil-4Hhidroxi-6Hmetil-2-m.eitilamino-piriimidm kénsavas és foszforsavas sójának vi-55 zes oldatát a 6. példában ismertetett eljárással analóg módon állíthatjuk elő azzal a változtatással, hogy salétromsav helyett ekviimoláris mennyiségű kénsavat vagy foszforsavat alkalmazunk. Ily módon az 5-n-ibutil-4-lhidroxi-6-!me-60 til-2-metilamino-pirimidin kénsavas és foszforsavas sójának 12,3, ill. 14,7 súly/tf%-os vizes oldatát kapjuk. A kénsavas só 119 °C-on és a foszforsavas só 200 t*C-on olvad. A többi só közül a p-toluolszulfonisavas só 154 °C-on és a fi5 triklórecetsavas só 136 q C-on olvad. 4
