160909. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,6-di(0-szulfonil)-2,3-4,5-dianhidro-idit- származékok előállítására
3 160909 4 acetonitriles oldatát 12 órán át forraljuk. A kivált ezüst-bromid leszűrése után a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk, a kristályos párlási maradékot vízzel elkeverve leszívatjuk, vízzel, izopropanoUal mossuk, majd 10 ml/g acetonból 5 átkristályosítjuk. A kapott l,6-di-0-mezil-2,3-4,5-dianhidro-L-idit 1,3 g (86,5%), o.p. 129—130 C°, {aj g= —63,9° (c = 1, aceton). 2. példa 3. példa 4. példa 10 1,36 g l,6-dibróm-l,6-didezoxi-2,3-4,5-dianhidro-D-idit és 3 g ezüst-mezilát 25 ml vízmentes acetonitriles oldatát 12 órán át forraljuk. 1. példa szerint eljárva a kapott l,6-di-0-mezil-2,3-4,5- 15 dianhidro-D-idit 1,22 g (81,5%), o.p. 129—130 C°, [a} S = +63,0° (c = 1, aceton). 20 1,36 g l,6-dibróm-l,6-didezoxi-2,3-4,5-dianhidro-L-idit és 4,2 g ezüst-benzilszulfonát 25 ml vízmentes acetonitriles oldatát 18 órán át forraljuk. A reakcióban képződött ezüst-bromidot forrón leszűrjük, acetonitrillel és acetonnal mossuk, 25 majd a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A kristályos párlási maradékot 2X60 ml meleg acetonnal eluáijuk, szűrjük, majd vákuumban betöményítjuk. A kivált kristályos 1,6-di-O-benzilszulfonil-2,3-4,5-dianhidro-L-idit" 1,9 g (83,7%), 30 o.p. 154—154,5 C°, [a]g =—63,6° (c = 1, aceton). 35 6,8 g l,6-dibróm-l,6-didezoxi-2,3-4,5-dianhidro-L-idit és 23,3 g ezüst-p-nitro-benzolszulfonát 100 ml vízmentes acetonitriles oldatát keverés mellett 25 órán át forraljuk. A képződött ezüstbromidot forrón leszűrjük, meleg acetonitrillel 40 és acetonnal mossuk, majd a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A párlási maradékot meleg acetonnal (150 és 50 ml) eluáijuk, szűrjük, majd a szürletet 30 ml térfogatig betöményítjuk. A kivált kristályos 1,6-di-O-p-nitro-benzo- 45 szulfonil-2,3-4,5-dianhidro-L-idit 9,3 g (71,5%), o.p. 161—162 C°, [a]g =—57,4° (c=l, aceton). -4,5-dianhidro-L-idit 4,1 g (90%), o.p. 126,5— 127,5 C°, [a]% = —60,8° (c = 1, aceton). 4,08 g l,6-dibróm-l,6-didezoxi-2,3-4,5-dianhidro-L-idit és 6,75 g vízmentes nátrium-jódid 160 ml vízmentes acetonos oldatát 20 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A képződött nátriumbromidot leszűrjük, a szűrletet vákuumban 20°on szárazra pároljuk. A kristályos párlási maradékot vízzel elkeverjük, a terméket leszívatjuk, vízzel és kevés izopropanoUal mossuk. A nyersterméker izopropanolból átkristályosítva a kapott 1,6-di jód-1,6-didezoxi-2,3-4,5-dianhidro-L-idit 4,84 g (88,5%), o.p. 112—113 °C, [a] —6,8° (c = 1, kloroform). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű o-di-(0-szulfonil)-2,3-4,5-dianhidro-idit-származékok előállítására CH2 .O.R CH I CH I CH O (I) o CH/ I CH2.0R — ahol R jelentése alkilszulfonil-, arilszulfonilvagy aralkilszulfonil-csoport-, azzal jellemezve, hogy a II általános képletű l,6-dihalogén-l,6-didezoxi-2,3-4,5-dianhidro-idit-származékokat CH2 .X CH I CH I CH > (II) CH / O 5. példa 50 3,66 g 1,6-di jód-1,6-didezoxi-2,3-4,5-dianhidro-L-idit és 8,4 g ezüst-p-toluolszulfonát 50 ml vízmentes acetonitriles oldatát 15 órán át keverés mellett forraljuk. A reakció befejeződése után 55 a képződött ezüst-bromidot melegen leszűrjük, acetonitrillel és acetonnal mossuk, majd a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A kristályos párlási maradékot forró acetonnal eluáijuk, szűrjük, majd vákuumban betöményítve hexánnal 60 egyesítjük. A kivált kristályos l,6-di-0-tozil-2,3-CH2 .X — ahol X jelentése klór-, bróm- vagy jódatom — vízmentes poláris oldószerben alkilszulfonsav, arilszulfonsav vagy aralkilszulfonsav sójával reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót alkilszulfonsav, arilszulfonsav vagy aralkilszulfonsav alkáUföldfém- vagy nehézfémsójával, előnyösen ezüstsójával acetonitriles közegben hajtjuk végre. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgátója 73.7785/4 Zrínyi Nyomda Budapest, Felelős vezetői Bolgár Imre 2
