160899. lajstromszámú szabadalom • Eljárás lumilizergsav-8-alkilészter-10-alkiléterek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 160899 JÉÉi. Nemzetközi osztályozás: C 07 d 43/20 mfTMfll Bejelentés napja: 1970. V. 09. (FA—868) ^gp Olaszországi elsőbbsége: 1969. V. 13. (16 762 A/69) • ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1972. I. 12. Megjelent: 1973, XII. 31. Feltalálók: Bernardi Luigi vegyész, Bosisio Germano vegyész, Temperilli Aldemio vegyész, Milánó, Olaszország Tulajdonos: • Societa Farmaceutici Italia, Milánó, Olaszország Eljárás lumilizergsav-8-alkilészter-l0-alkiléterek előállítására A találmány tárgya új eljárás lumilizergsav-8-alkilészter-lO-alkiléterek előállítására. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket a 258 481 sz. osztrák szabadalmi leírásban említett, vérnyomáscsökkentő hatással rendelkező vegyületek előállításának kiindulási anyagaként alkalmazhatjuk. A 258 481 sz. osztrák szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint a lumilizergsav-8--észter-liO-étereket úgy állítják elő, hogy a lumilizergsav 8-as helyzetű kaíboxil-csopoirtját és 10-es helyzetű hidroxil-csoportját egyidejűleg észteresítik, illetve éteresítik. A végterméket a lumilizergsav kiindulási anyagra számítva 8'2i%os hozammal kapják. Ismeretes, hogy a lumilizergsav lizergsav oldatának fénnyel történő besugárzásával kib. 33 %-os hozammal állítható elő [H. Hellberg: Acta Ohirn. Scand. 12, 678 (1958)]. Ennek megfelelően az ismert módszerek szerint a lumilizergsav-8--észter-10-éterek lizergsavból kétlépéses eljárással, a lizergsavra számítva k!b. 27%-os hozammal állíthatók elő. Meglepő módon azt találtuk, hogy a találmányunk szerinti eljárással a lumilizergsav-8--alkilészter-10-alkilétereket lizergsavból egyetlen lápésíben, a lizergsavra számítva kb. 84%-os hozammal állíthatjuk elő. A találmány szerinti eljárás lényege az, hogy a lizergsavat természetes vagy mesterséges fény — előnyösen ultraibolya fény — és ásványi sav, például kénsav vagy perklórsav jelenlétében 5 1—4 szénatomos alifás alkoholokkal reagáltatjuk. A reakció során az alkohol a lizergsav-váz 9-es és 10-es helyzetű szénatomja közötti kettőskötésre addiaionálódiik úgy, hogy a hidrogén a 9-es, az alkoxi-csoport a 10-es helyzetű szén-10 atomhoz kapesolódik. Ezzel egyidöben a 8-as helyzetű karfooxil-csoport a megfelelő alkilészter-csoporttá alakul. A reakciót a mellékelt 1. reakcióegyenleten mutatjuk be. Az (I) áltaálnos képletű vegyület is tekben.R 1—4 szénatomos alkil-csoportot jelent. Fényforrásként szokásos UVrlámpákat vagy napfényt alkalmazhatunk. Jó eredményeket értünk el 250 wattos Philips HPLR és Hanau PL 321 lámpák alkalmazásával. 20 A fotokémiai reakció végbeimeneteléhez szükséges idő az alkalmazott ásványi sav koncentrációjától, a fény intenzitásától és a hőmérséklettől függően tág határok között ingadozhat. Minél nagyobb az alkalmazott ásványi sav kon-25 cenitrációja, annál nagyobb a reakciósebesség, A reakciósebesség a besugárzásra alkalmazott fény intenzitásával arányos. A reakciót 0—40 Q

C-on, előnyösen 10 °C és szobahőmérséklet közötti hőmérséklettarto-80 mányban valósíthatjuk meg. 160899