160892. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazabiciklusos vegyületek előállítására
53 160892 54 kloridban): jellemző sávok 3,06 mikron (széles), 5,58, 5,67, 5,81, 6,23 és 6,42—6,62 mikron. 2-etilidén-7-(l-tetrazolilacetilamino)-cef-3-em-4-karbonsav, acetonból való átkrístályosítás után olvadáspontja 238—240 °C. Vékonyrétegkromatogram szilikagélen (ecetsav-víz-toluol 5:5:1 arányú rendszerben) R/ = 0,19. Ibolyántúli abszorpciós színkép: Amax etanolban 818 milliimikronnál, lmax etanol/lkáliuimihidroxid'ban 308 millimikronnál, etanol/hidroigénklo^ ridban 319 millimikronnál. Infravörös abszorpciós színkép i(káliuniibromidban): jellemző sávok 3,05, 3,20—3,45, 5,66, 5,85, 5,95, 6,24 és 6,48 mikron. A fenti vegyületek előállításához a következő vegyületeiket alkalmazhatjuk kiindulóanyagként: a-(2-karbo-tere.lbu'tiloxi-3,3-di!mietil-7-toxo-4--tia-2,6-diaza-6-biciklo)|j3,2,0](hept-6-il)^a-i(n-butirilmetilén)-eeetsav-tierc.íbutilészter A izomerje, amelynek olvadáspontja hexánból való átkrístályosítás után 109^110 °C; [a]'% = = —511° ± 2° (kloroformlban). Vékonyrétegkromatogram szilikagélen R/ = 0,62 i(hexán-ecetsa-v-etilészter 2 : 1 arányú rendszerben). Ibolyántúli abszorpciós színkép etanolban ~*-m ax 292 millimikronnál, «= 9908. Infravörös abszorpciós színkép (metilénkloridban): jellemző sávok 3,65, 5,60, 5,80 (váll), 5,84, 5,93 és 6,25 mikronnál. A megfelelő B izomer hexánból való átkrístályosítás után 126—127 °C-on olvad, [apo = = —424° ± 2° (kloroformban). Vékonyrétegkromatogram szilikagélen R/ = 0,56 (hexán-ecetsavetilészter 2 :1 arányú rendszerben). Ibolyántúli abszorpciós szírtkép: lmax etanolban 286 millimikronnál, «=17 700. Infravörös abszorpciós színkép (metilénkloridban): jellemző sávok 3,38, 5,60, 5,76 (váll), 5,82—5,94 és 6,27 mikron. a-(2-karbo-terc.l bu:tiloxi-3,3-dirníetil-7-oxo^4--tia-2y6-diaza-6-bicikloí3,2,0]hepti -6-il)-iaHpröpionilmetilén-eoetsav-terc.bütilészter A izomerje, amelynek olvadáspontja hexánból való átkrístályosítás után 126—127 q C, [kz]20 D = — 524° ± 1° (kloroformban). Vékonyrétegkromatogram szilikagélen (hexán-ecetsavetilészter 2 :1 rendszer) R/ = 0,64. Ibolyántúli abszorpciós színkép: ^max etanolban 289 millimikronnál, £ = 9500. Infravörös abszorpciós színkép (metilénkloridban): jellemző sávok 3,43, 5,62, 5,82 (váll), 5,85—5,95 és 6,28 miknon. A megfelelő B izomer hexánból átkristályosítva 151—-153 °C-on olvad, [a]'% = —410° ± 1° (kloroformban). Véfconyrétegkromatagram szilikagélen (hexán^ecetsavetilésztér rendszeriben) R/ = i0,57. Ibolyántúli abszorpciós színkép: lmax etanolban 286 millimikronnál, «=17 150. Infravörös abszorpciós színkép metilénkloridban: jellemző sávok 3,43, 5,61, 5,80 (váll), 5,85—5,94 és 6,29 mikron. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű 7-amino-8--oxo-5-ítia-l-4azaibiiciikilio([4,2,0]akt-2-jen-2-karbansav-származékok előállítására — amely képletben Rí hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkil-, halogén-(rövidBzénláncú)-alkil-, eükloalkilvagy fenil-(rövidszénlánoú)-ai lkilgyö 1 köt képvisel, 5 R2 hidrogénatomot, Y—(C m H 2m )— CO— általános képletű csoportot — ahol m értéke 0 és 4 közötti egész szám és a —(CmH2m)— képletű alkiléngyök egy szénatomja adott esetben egy helyettesítetlen vagy helyette-10 sítet't aminodsoporttal, szabad, éterezett vagy észterezett hidroxi- vagy meikiaptocsaporttal, vagy szabad vagy funkcionálisan átalakított karboxil'csoporttal helyettesítve lelhet és ahol Y egy adott esetben helyettesített aromás 15 vagy cikloalifás szénhi drogéngyök, vagy egy aromás vagy cikloalifás szénhidrogéngyökkel vagy egy heterociklusos gyökkel éterezett hidroxi- vagy merkaptocsoportot jelent — vagy Cn H 2n -fi— CO— vagy CnH 2n i— CO— 20 általános képletű csoportot — ahol n értéke 1 és 7 közötti egész szám, de legfeljebb 7, és a lánc adott esetben egy oxigén- vagy kénatommal lehet megszakítva és/vagy halogénatommal, trifluormétilcsoporttal, szabad 25 vagy funkcionálisan átalakított karboxilesoporttal, szabad vagy helyettesített amriinocsoporttal vagy nitrocsoporttal helyettesített lehet — vagy Z—HN—CO— általános képletű csoportot képvisel — ahol Z egy adott 30 esetben helyettesített aromás vagy alifás szénhidrogéngyököt jelent, vagy egy szénsav-félészter könnyen lehasítható acilgyökét jelenti, 35 R adott esetben helyettesített alifás, cikloalifás, aromás vagy aralifás szénihidrogéngyökkel egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített metiléngyököt jelent — 40 továbbá sóképző dsoporttal rendelkező ilyen vegyületek sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű vegyületet — amelynek képletében Rí a fent megadott jelentésű, R°2 hidrogénatomot vagy egy 45 szénsav-félészter savas körülményék között könnyen lehasítható Ac° acilgyökét, R; i valamely, a kapcsolódás helyén telítetlen vagy egy heterocsoporttal helyettesített alifás szénhidrogéngyököt, R/, pedig hidrogénatomot jelent, ha 50 R°2 jelenése Ac° acilcsoport, vagy R3 és R/, együttesen egy adott esetben helyettesített szénhidrogéngyökkel kétszeresen helyettesített szénatomot jelent, ha R°2 hidrogénatomot vagy Ac° savnfélészter könnyen lehasítható laciigyökét 55 rogénatomanal rendelkező, adott esetben helyettesített alifás, cikloalifás, aromás vagy aralifás szénihidrogéngyökkei egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített metilgyököt jelent —. savas körülményeik között gyűrűzárást végzünk és kí-60 vánt esetben a kapott I általános képletű vegyületet valamely más, az I általaraos képlet körébe eső vegyületté alakítjuk, és/vagy kívánt esetiben a kapott, sóképző csoporttal rendelkező vegyületet sóvá, vagy a kapott sót szabad ve-65 gyületté vagy más sóvá alakítjuk és/Vagy kívánt 27
