160887. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polietiléntereftalát előállítására
5 160887 6 ömledéket szűrőgyertyán keresztül 40 liter űrtartalmú, keverővel ellátott, 220 C°-ra előmelegített és nitrogén-atmoszféra alatt tartott rozsdamentes acél-reaktorba nyomjuk át. A terméket keverés közben hevítjük, vákuum alá helyezzük és 245 Cc -os belső hőmérséklet mellett 20 Hgmm-es vákuumot érünk el. Az egyensúlyi glikolt ily módon gyakorlatilag ledesztilláljuk, majd kis csepegtető tölcsérből 15 ml, az 1. példa szerint készített katalizátor-oldatot adunk hozzá. A belső hőmérsékletet 280 C°-ra emeljük és a belső nyomást 0,2—0,3 Hgmm-re csökkentjük. A katalizátor-oldat hozzáadása után 4,75 órával a keverőmű áramfelvétele empirikus tapasztalatok alapján kb. 0,85 redukált viszkozitású poliészternek megfelelő értéket ér el. A vákuumot nitrogén-benyomatással megszüntetjük, a reaktor tartalmát nitrogén-nyomással fenékszelepen keresztül natringformába eresztjük le, a formát vízzel hűtjük és granulálunk. A fenti eljárást többször egymás után megismételve a kapott termékek a 7. charge után az alábbi, a későbbiek folyamán egyenletes tulajdonságokat mutatják : t] red: Olvadáspont: Szín (Lovibond): 0,84—0,86 266—266,5 C° 0,1—0,2 vörös; 0,5—0,7 sárga; 0,0—0,1 kék. 10 15 20 25 30 sul. Ezután 0,6 ml, a fentiekben említett katalizátor-oldatot adunk hozzá és a nyomást a lehasadó glikol desztillációs sebességének szabályozása útján fokozatosan 0,2 Hgmm-re csökkentjük. A reakció a katalizátor-oldat hozzáadása után 4 órával befejeződik. A víztiszta polikondenzált termék lehűlés után az alábbi tulajdonságokkal rendelkezik: f) red: Olvadáspont: Szín (Lovibond): 0,95 266 C° vörös 0,1; sárga 0,7; kék 0,0 A termékek zavarosodásoktól vagy opaleszcencia-jelenségektől teljes mértékben mentesek. Amennyiben tri-n-propilamin helyett triizopropilamint alkalmazunk, gyakorlatilag azonos eredményeket kapunk. Amennyiben n-butilamint alkalmazunk 6 g germániumoxid/100 ml oldat koncentrációig még átlátszó katalizátor-oldatok képződnek. Hosszabb alkil-csoportokat tartalmazó trialkilaminok felhasználása esetén a germániumoxid glikol-oldhatósága tovább csökken. Az ilyen oldatok gyakorlati jelentősége ezért csekély. Trietanolamin hozzáadásával 10 g germániumdioxid/100 ml oldat értéknél nagyobb koncentrációjú oldat készíthető, a fenti katalizátor-oldat alkalmazása esetén előállított polietiléntereftálát azonban a trietanolamin kondenzációs reakciója miatt elágazó szerkezettel rendelkezik és jelentős mértékben alacsonyabb olvadáspontot mutat; az ilyen poliészterek gyakorlati jelentőséggel ezért alig rendelkeznek. 4. példa 35 Szabadalmi igénypontok: 5 g germániumoxidot 45 ml etilénglikolban — mely 0,5 g vizet tartalmaz — keverés közben 100 C°-ra melegítünk és cseppenként 25 g trin-propilamint adunk hozzá. Mintegy 2,5 órás keverés után átlátszó sárgás oldat képződik. 58,2 g dimetiltereftalátot 46,5 g etilénglikollal 0,020 g mangánacetát-tetrahidrát jelenlétében átészterezünk, 220 °C-os véghőmérsékletnél 0,035 g trifenilfoszfitot adunk hozzá, majd normál nyomás mellett 280 C°-on addig hevítjük, míg a glikol-lehasadás észrevehető módon lelas-40 45 1. Eljárás polietilénteref tálát előállítására oligomer etiléntereftalát polikondenzációja útján azzal jellemezve, hogy katalizátorként glikolos trietilammonium- vagy tripropilammoniumgermanát-oldatokat alkalmazunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a megfelelő trialkilamin vizes-glikolos germániumoxid-szuszpenzióhoz történő hozzáadása útján előállított glikolos trietilammonium- vagy tripropilammonium-germanát-oldatokat alkalmazunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 73.7783/4 — Zrínyi Nyomda Budapest, Felelős vezető: Bolgár Imre 3
