160884. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkálirodanidok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. X. 7. (DE—731) Német Szövetségi Köztársaság-ibeli elsőbbsége: 1969. X. 8. (P 1950671.9) Közzététel napja: 1972. XII. 27. Megjelent: 1973. XII. 31. 160884 Nemzetközi osztályozás: C 01 c 3/20 Feltalálók: Dr. P. Fleger Hans oki. vegyész, New-York, (N. Y.) Amerikai Egyesült Államok Dr. Bättner Friedrich oki. vegyész, Bad Soden, Meffert Paul vegyész-laboráns, Wolfgang, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Deutsche Gold- und Silber Scheideanstalt Vormals Roesler FRANKFURT a/M. Német Szövetségi Köztársaság Eljárás alkáiirodanidok előállítására 1 A találmány eljárás alkáiirodanidok előállítására, alkálicianidok kénnel való reagáltatása útján, amelynek során előnyösen alkálirodanid-oldatban, adott esetben nedvesítőszer jelenlétében folytatjuk le a reakciót. 5 Ismeretes már egy eljárás alkáiirodanidok előállítására alkálicianidoknak kénnel, valamely a ként oldó szulfid, mint ammóniumhidrogénszulfid vagy valamely alkáliszulfid jelenlétében tör- 10 ténő reagáltatása útján (vö. 2 372118 sz. amerikai szabadalmi leírás). A poliszulfid-képző adalékot ebben az eljárásban oly mennyiségben alkalmazzák, amely kisebb a cianid moláris menynyiségénél; előnyösen a Na2S :NaSCN-vég- 15 termék mólarány = 1:140. A reakcióhőmérsékletet ebben az eljárásban 100 C° alatt tartják, annak elkerülése érdekében, hogy a kén képlékennyé váljék és csomókká tapadjon össze. Az eljárásban kizárólag őrölt ként alkalmaznak. Ez 20 a kereskedelmi forgalomban levő szokásos folyékony kénhez viszonyítva költséges kiindulóanyag hátrányossá teszi az eljárást, emellett az ilyen kiindulóanyaggal járó gyulladásveszély különleges biztonsági intézkedéseket igényel; 25 további igen lényeges hátrány, hogy a ként oldó adalékot még így is viszonylag nagy mennyiségekben kell alkalmazni és ez az adalékanyag azután elkülönítendő a rodanid-végtermék mellől. 30 Ismeretes továbbá oly eljárás is alkáiirodanidok előállítására, amelynek során az őrölt ként valamely alkálirodanid és nedvesítőszer jelenlétében, 100 C° és 110 C° közötti hőmérsékleten reagáltatják az alkálicianiddal (939 635 sz. angol szabadalmi leírás). E leírás szerint a 110 C° feletti reakcióhőmérséklet kerülendő, mert ilyen magas hőmérsékleten a kén már megolvad és ezért lassabban reagál. Az eljárás hátránya az itt is alkalmazandó költséges kénpor szükségességén kívül az is, hogy a reakcióidő viszonylag hosszú, kb. 4 óra. E hosszú reakcióidő elősegíti a melléktermékek képződését. így pl. a vizes nátriumcianid-oldatok 50 C° feletti hőmérsékleten növekvő mértékben hajlamosak az elszappanosodásra, nátriumf ormiát képződés közben (vö. Kirk—Othmer, Encyclopedia of chemical technology, II. kiad. 6. köt. 589). Nyilván a cianid elszappanosodásának a lehetőséghez képest való kerülése érdekében javasolja az idézett leírás a reakcióhőmérséklet 110 C° alatt tartását. A fentiekkel ellentétben meglepő módon azt találtuk, hogy a kén olvadáspontja (112,8 C°) feletti hőmérsékleteken is gyakorlatilag kvantitatív hozammal állíthatunk elő alkálirodanidokat csupán 1—2 órai reakcióidő alatt, ha valamely alkálicianidot kénnel, előnyösen valamely alkálirodanid oldatában reagáltatunk oly mennyiségű alkáliszulfid jelenlétében, hogy az alkáliszul-160884