160872. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nyolc gyűrűtagú heterociklusos vegyületek előállítására
1Ö0872 8 Végül ezekkel a vegyületékkel cellulóztartalma textilanyagokon lángmentesítő hatást is elérhetünk. Azok az I általános képletű vegyületek, amelyek perfluoralkilgyökökkel rendelkeznek, különböző szubsztrátumok, különösen szálasanyagok, így, textíliák vagy papír oleofótobá tételére alkalmasaik. Az I általános képletű vegyületeket a szokásos módon vihetjük fel cellulóztartaimú szálasanyagokra, előnyösen textilanyagokra és azokon rögzíthetjük Őket. Célszerűen vizes oldatokat, ill. diszperziókat használunk, amelyekkel az impregnálást szobahőmérsékleten vagy kissé megnövelt hőmérsékleten végezzük pl. fulár selymen, cellulóz-, előnyösen pamutszöveten. A rögzítést előszárítás, pl. 50 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten megvalósított előszáríitás után végezhetjük magasabb hőmérsékleten, pl. 120 °C és 180 °C közötti hőmérsékleten és célszerűen savas hatású, keményedést elősegítő katalizátor jelenlétében. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 10 IS 1. példa: 100 g (0,74 mól) XIII képletű O CHz—OH II / H3C—O—C—iN \ CHz—OH N.N-dimetüol-karbamii'nsaiv-metiiészitert kismennyiségű (1 spatulyahegynek megfelelő menynyiségű) p-toluolszuMonsavval négy órán keresztül 100 °C-on melegítünk. Ezután mégegyszer (spatulyahegy) kismennyiségű p-toluolszul-. fonsaivat adunk hozzá és a reakcLóelegy hőmérsékletét további négy órán keresztül 100 °C-on tartjuk, majd lehűlni hagyjuk. A gyengén sárgásbarnára színezett reakcióterméket vízzel kb. 120 ml térfogatra hígítjuk és n-pentánrial extraháljuk. Az extrahálószer ledesztillálása után a kívánt XIV képletű O CHs—O—H2 C O II / \ H H3C—O—C—N N—C—O—CH3 \ / CH2—O—HaC termék marad vissza színtelen prizmák alakjában, amelyeket metanolból átkristályosítunk. Olvadáspont: 134—136 °C. Hozam: az elméleti hozam 39%r a (34 g). 2. példa: 373,5 g (1 mól) XV képletű O CH2—OH II / H—(CH2)i8—O—C—N CH2 —OH 35 40 N,N-dtatótilol-kairbaminisav-n-okitadedlésztert nitrogén atmoszférában 100 °C-on megolvasztunk. Azután keverés közben, ezen a hőmérsékleten 30 perc alatt 185 g (2 mól) epiklórhidrint csepegtetünk hozzá, és az elegyet 12 órán keresztül 100 °C-on tovább keverjük. Ezután a reakcióelegyet lassan kb. 2000 g 20 °C hőmérsékletű acetonba öntjük, amely ekkor forrásig melegszik fel. Lehűlés után leszűrjük és a szűrőn maradt terméket acetonból kétszer átkristályosítjuk. így kb. 147 g XVI képletű vegyületet H—{CH2 )i8—O—C—,N CH2—O—HaC / \ \ rt " / CH2—O—HaC N—C—O—(CH2 )i8—H kapunk 80—83 °C olvadásponttal. A hozam az elméleti hozam 41%r-a. Ez a vegyület különösen cellulóztartalmú textilanyagok hidrofóbbá tételére alkalmas. Az N,N-dimetilol-karbaminsav-nr-oktadecilésztert az alábbi módon állíthatjuk elő. 200 g (0,64 mól) oktadedlkarbamátot 800 ml toluoNban felveszünk és összekeverjük 126 g (4,2 mól)' paraformaldehiddel és 1 g elporítótt nátrlumhidroxiddal. Az elegyet 20 órán keresztül 60 °C-on keverjük, majd ezt követően melegen leszűrjük. A szűrletből lehűléskor kikristályosodik a termék. Leszűrés után n-pen-55 60-85 tannal mossuk. Így kb. 130 g terméket kapunk, a hozam az elméleti hozam 54%-a A XV képletű dimetilol-<vegyület olvadáspontja 81—83 °C. 3. példa: Keverővel, visszafolyató hűtővel és hőmérővel ellátott lombikba bemérünk 62,7 g karbaminsav-oktadecilésztert, 36,03 g paraformaldehidet és 500 ml toluolit. Az elegyet keverés közben 60 °C belső hőmérsékletre melegítjük, majd katalizátorként hozzáadunk egy kismenynyiségű (spatulyahegy) p-toluolszulfonsavat. A reakció lejátszódását óránként vékonyrétegkiro-4
