160871. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kék diszperziós szinezékek előállítására
160871 nem tartalmaznak, így kiváló felhúzó képességgel rendelkeznek a hidrofób szálakra, pl. cellulózacetátra, poliamidokra és különösen poliészterekre. Az alkalmazott kiindulási anyag acilcsoport fajtájától függően kapunk tiszta kék vagy vöröses árnyalatú kék színezéseket, .amelyeknek a fényállósága igen jó. E színezékek ugyanakkor megfelelő gyapjé-rezerváló hatásról is tanúságot tesznek. A találmány szerinti módon előállított színezékek egy része kiválóan alkalmas a „transzfer-nyomáshoz". A kapott színezékeket kezelhetjük még alki-^ lezőszerekkel. Igen egyszerű módon oldható meg az alkilezés a brám-tartalmú diihidroxi-diamino-antrakinonok formaldehiddel vagy valamely formaldehidet leadó szerrel vagy valamely alifás alkohollal, pl. etanolial, de különösen metanollal koncentrált kénsavban történő hevítése útján. Célszerűen 100—150 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Emellett alkalmazhatunk más szokásos alkilező szereket is, pl. alMllhalogenideket, így metilkloridot, metilbromidot vagy metiljodidot, etilkloridot vagy etilbromidot, továbbá kénsavak vagy aromás szulfonsavak alkilésztareit, pl. dimetüszulfátot, dietilszuMátot, p-toluolszulfonsavas-metilésztert, -eülésztert, -propilésztert vagy -butüésztert, valamint trimetiloxóniumbórfluoridot. Ezenkívül olyan szerek is számításba jöhetnek, amelyek képesek szubsztituált alkil-csoport bevitelére, ilyen szer pl. a benzilklorid, akrilnitril vagy klórhangyasavasHklóralkilészter, mely utóbbi az amino-csoporttal az a) általános képletű heterociklusos gyűrűs gyököt képezheti. Az így kapott közbenső terméket vizes alkálihidroxid-oldattal hevítve hidrolizáljuk a gyűrűt és széndioxid lehasadása közben képződik a megfelelő hidroxialkilaminoantrakinon. A reakciót az alkilhalogenidekkel, kénsavas-és szufonsavas-észterekkel a klórhangyasavas alkilészterekkel célszerűen valamely iners szerves oldószerben, pl. szénhidrogénekben, mint amilyen a benzol, toluol- vagy xilol, halogénszénhidrogénekben mint amilyen a széntetraklorid, tetraklóretán, klórbenzol, o-diklórbenzol, vagy niitro-szénhidrogénekiben, mint amilyen a nitrobenzol végezzük. Mivel az l-brám-4^acilamino-antrakinonok kénsavas hidrolízisekor bróm-mentes 1-hidroxi-4-amino-antrakinonihoz jutunk i(lásd az 1 574 809 sz. francia szabadalmi leírást) igen meglepő, hogy a dibróm-diacilaminoantrakinonok hidrolízisénél brómtartafoniú dihidroxi-diarninoantrakinonokat kapunk, amelyeket eddig csak az igeri drága dihidroxi-diaminoantraki.no nok brómozásával vagy a tri- illetve tetrabrómdiamino^antrakinonok hidrolízisével lehetett előállítani. Ugyanakkor az utóbb említett eljárással kapott festékek gyapjúrezelváló hatása nem is volt kielégítő. A 798 041 sz. francia szabadalmi leírás szempontjából is meglepők a találmány szerinti eljárással elért eredmények. Ott ugyanis megemlítik, hogy az acetil-aminocsoportokat tartalmazó antrakinonok 20%-os okúimmal hevítve a megfelelő antrapiridonokká alakulnak át. Az alábbiakban felsorolt példákban a részek 5 — mennyiben más jelzést nem tartalmaznak — , sülyrészeket, a százalékok súlyszázalékokat jelentenek és a hőmérsékleti értékeket °C-okban adtuk meg. 10 45 1. példa: 19,6 rész bórsavat 100°-on keverés közben oldunk 492 rész 8,5u /o-os oleumban. Az oldatot 15 lahűtjük 70°-ra és hozzáadunk 40 rész 1,5-dibróm-4,8-óiacetilamino-antrakinont. Fél óra alatt 135—140°-ra emeljük a hőmérsékletet és ezen a hőmérsékleten 5 órát kevertetünk. Lehűlés után 3000 rész jegesyízbe öntjük az oldatot, 20 a kivált színezéket leszűrjük, először vízzel, majd vizes ammóniáival mossuk és szárítjuk. 29 rész kék festéket kapunk, amely 19% brómot tartalmaz és ebből vizes diszperziót készítve a polietilén-tereftalát-szálakat erős, kékszínű, 25 fényálló árnyalatokban festi. Az ^ ^5-idibróm-4,8-diacetilarnin'0-antrakinont azonos mennyiségű l,5-dibróm-4,3-dibenzoilamino-antrakinonnal helyettesítve olyan színezékhez jutunk, amelynek brómtartalnna 29% és 30 az ezzel a színezékkel színezett szálak vörösebb árnyalatúak, de ugyancsak erős és színtartó kék színezéseket szolgáltatnak. Ha az l,8-dilbróm-4,5-dibenzoilamino-antrakinont kezeljük azonos módon, akkor a kapott j5 színtartó kék színezék bróm-tartalma 21%. Különösen alkalmas a poliészter szövetek „transzfer-nyomására". Az 1,5-dibróm-4,8-di-i(etoxifcarbonilamino)-antrakinon azonos kezelésekor erősen vörös ár-40 nyalató kék színezéklhez jutunk, amelynek «brómtartalma 28%. 2. példa: 7 rész l,5-dibróm-4,8-diacetilamino-antrakinont keverés közben 100 rész 20%-os oleumba adagolunk és oldunk. Ezután hozzáadunk 5 rész bórsavat, miközben a hőmérséklet 70°-ra emel-50 kedik. 150—460o -ra hevítünk, további 4 órát kevertetünk és eközben bróm keletkezik. A reakciókeveréket lehűlés után 500 rész jéggel kevert vízbe öntjük, a kivált színezéket leszűrjük, vízzel és hígított vizes ammónia-oldattal végülis 55 semlegesre mossuk. Szárítás után 4,9 rész kék színezéket kapunk, amelynek bróm-tartalma 22,8%. Vizes diszperzió alakjában a színezék tiszta kék árnyalatokban^ igen jó fényállósággal és thermofixáló valódisággal festi a polieti-60 léntereftalát-, cellulózacetát- és poliamid-szálakat. Az l,5-diibróm-4,8-diacetilamino-antrakinont azonos mennyiségű l,5-dibróm-4,8-di-(etoxikarbomlamino)-antrakinonnal helyettesítve vörös OS árnyalatú kék színezékhez jutunk, amelynek 2
