160858. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-amino-szidnonimin-származékok előállítására
160868 további 40 perc alaU hozzáadunk 23,3 g (0,4 mól) pfopionáktóhídet. A keveréket 1 óra hoszszat keverjük, szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és még 1 óra hosszat keverjük. Ezután az oldatot megsávanyítjuk (3—4 pH-ra), hogy az átalakuiatlan káliumcianidot elbontsuk. Fölös nátronlúggal való meglúgosítás után a Mannichbázist kloroformmal extraháljuk, a kloroformos oldatot nátriumszulfát fölött megszárítjuk, és az oldószert szobahőmérsékleten eltávolítjuk. A visszamaradó Mannich-bázist 1—2 torr nyomás alatt 95—105ö -on ledesztilláljuk. Hozam: 53 g, az elméletinek 94%-a. A Mannich-bázísból 17,9 g-ot (0,1 mól) feloldunk 30 ml kloroform és 23 ml etanol elegyében. —5°-on keverés közben bevezetünk 7,3 g (0,3 mól) hidrogénkloridgázt, és a keveréket éjjelen át —10°-on állni hagyjuk. Ezután az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és az olajos iminoéter-hidroklorodot 100 ml dimetilformamidban oldjuk. Ehihez az oldathoz keverés közben 5°-on lassan hozzácsepegtetünk 14 ml ecetsaivanhidridben oldott 6,55 g (0,1 mól) nitrozilkloridot. A reakciókéveréket 10°-on 1 óra hosszat keverjük, majd 300 ml metanolos 25 hidrogénikloridba öntjük. A kapott oldatot vákuumban 30°-oin bepároljuk, és a visszamaradó gyantát kovasavon kromatografáljuk. 10—i20ü /o metanolt tartalmazó benzollal eluálva 15,7 g >(az elméletinek 64%-a) 3-dialulamino--4-etil-szidnonimin-hidrokloridöt kapunk 94—96° olvadásponttal (bomlik). Analóg módon állíthatók elő a következő I általános képletű vegyületek: Példa "Vegyület, Példa Vegyület tg N Olvadás, pont°C 3 3-piperidiino-szidnonimin 4iidroklorid 4 1,2,3,4-tetrahidro-izokino-lin-szidnonimin-ihidroklorid 5 3-iN-metilpiperazino-szidnpnimi.n-hidroklorid 6 3-ihexametilénimino-szidnonimin-nhidroklorid 7 3-metil-benzilamino-szidnonimin-hidroklorid 8 3-metil-propargilamino-:szidnanimin-ihidro^ klorid 9 3-dibenzilaimino-szidnonimim^hidroklorid 53 162—163 52 155 59 187—188 92 153—154 41 160 49 144—145 52 158—159 | Olvadás g a pont °C 10 IS 20 30 35 40 45 50 55 60 10 3^i2-f enilnpiperidino)-szídnonimmwhidro- .. klorid 11 3-metil-a-metilberízilamino-szidnoinimin-tódrokioirid 12 3-metil-(2-piperidinilmetil)-amino^szidno>nimin-hidroklorid 13 3-metil-feniletilamino-szidnonirnin-ihidroklorid 14 3-morfolino-szidnoinimin-Jhidroklorid 15 3-dimetilamino-szidnoniminnhidroklorid 16 3-fpirrolidino-szidnonimin-hidroklorid 17 3-n~propil-(p-klórfoenzil)-amino-szidnoinimin-hidroklorid 18 3-dietiilamino-szidnonimin-ihidroklorid 19 3-metil- (3,4-dioximetilén--benzü)-amino-szidnanimin-hidroklorid 20 3-dialilamino-4-fenile;til-szidnoinimin-ihidroklorid 21 3-Hdiallilamino-4-metil-szldnonimin-Jhidroklorid 22 3-diallilaimino-4-etil-szidnomimin-Mdroklorid 41 173-174/ 62 171 38 155 32 138—140 67 180 51 173—174 35 182 52 154 64 135—135,5 37 154 74 113-414 71 110—112 72 94—96 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű szubsztituált 3-aminoszidnoniminek és savaddieiós sóik előállítására — ebben a képletben Rí és R2 azonosak vagy különbözők lehetnek, ; 1 . és adott esetben alkiL vagy metilén, dioxiosoporttal szubsztituált alkil-, al-65 keiül-, alkinil-, cikloalkil- vagy aral-3
