160847. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és fungicid készítmények

160847 gyón csekély. Ennek következtében nem mutatnak akut toxicitást emberein és háziállaton, mint pl. a Parathion, Ezek a tulajdonságok azt mutatják, hogy a találmány szerinti vegyületek különösen alkalmas mezőgazdasági vegyszerek. A találmány szerinti szerves foszfarsavésziterek új vegyületek, amelyeket első alkalommal szintetizáltunk. Könnyen előállíthatók a csatolt rajz szerinti A) reakcióegyenlettel szemléltetett reakció értelmében. A II és III általános képletekben Rí, R2, R3, X, m és n a fenti jelentésűek, M jelentése hidrogénatom, fématom vagy ammóniumgyök és Hal jelentése halogénatom. Rí, R2 és R3 előnyösen 1—4 szénatomos alkilgyököit, így metil-, etil-, n- vagy izo-propil-, n-, izo-, szék.- vagy terc.-buitilgyököt, célszerűen metil-, etil-, n- vagy izo-propil-, n-, szek.vagy terc.-butilgyököt jelentenek X hidrogénatomot vagy valamely halogénatoniot, így klór-, bróm-, fluor-, jódatomot képvisel, előnyösen hidrogénatomot, klóratomot vagy brómatomot. n jelentése egész szám 1 vagy 2 és ím jelentése egész szám 1—3. M hidrogénatomot, ammóniumgyököt vagy valamely szénatomot, így nátrium-, kálium-, litiumatomot stb., előnyösen hidrogénatomot, nátrium- vagy káliiumatómot vagy ammóniumgyököt jelent. Hal jelentése halogénaltom, így klór-, bróm-, fluor-, jódatom stb., előnyösen klóratom. A vegyületek a találmány szerinti eljárás értelmében előállíthatók a kiindulási anyagok közvetlen reagáltatásával vagy pedig valamely közömbös oldó- vagy hígítószer jelenlétében is szintetizálhatjuk őket. Erre a célra alkalmasak az alifás vagy aromás szénhidrogének, ame-, lyek halogénezettek is lehetnek, pl. a benzin, klórozott etilén, kloroform, széntetraklorid, benzol, klórbenzol, toluol, xilol, éterek, pl. dietiléter, dibutiléter, dioxári, tetrahidrofiurán és alacsony forráspontú alifás alkoholok vagy ketonok, pl. metanol, etanol, izopropanol, aceton, metileülketon, metüizopropilketin, metilizobutilketon stb. Ezenkívül alkalmazhatunk pl. alifás nitrileket, így pl. acetonitrilt vagy propionitrjlt. • A reakciót megvalósíthatjuk valamely savmegkötőszer jelenlétében is. Erre a célra megfelelnek az alkálifémkarbanátok, -hidrogénkarbonátok és -alkoholátok, így a káliumkarbonát, nátriummetilát, továbbá az etilátok és az alifás szénhidrogének, aromás szénhidrogének vagy heterociklusos vegyületek tercier aminjai, így a trietilamin, dietilamin, piridin stb. A reakciót széles hőmérséklettartományban valósíthatjuk meg, általában kb. 0 °C és 110 °C közötti, előnyösen 10 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten. A kiindulási anyagként alkalmazott O-alkil-S-<2-alkoxi)-etilhalogenid-foszfortiolátot ismert módon, pl. S-(2^1koxi)-etildihalogenid-foszfortiolát és a megfelelő alkohol reakciójával állítjuk elő a fenti közömbös oldó- vagy hígítószerek alkalmazásával. Ezt a reakciót szükség esetén megvalósíthatjuk az említett savmegikötőszérek jelenlétében. Eljárhatunk' úgy is, hogy a savmegkötőszer helyett a megfelelő alkohol fémsóját alkalmazzuk. A fenti II általános képletű, az említett eljárással előállítható O-alkil-SH^alkoxiJ-etilhalogenid-foszfortiolátok az alábbiak: 10 15 20 25 30 35 *0-metil-S-(2-ietoxi)-etilfluorid-foszforítiolát» 0--etil-S-i(2-metoxi)-etilkloridrtfoszfortiolát, 0-etil-S-(i2-etoxi)-etilklorid-foszfortiolát, 0-etil-S-j[2-ni(vagy izo-)-propoxi]^etiliklorid-faszfortijolat, 0-etU-S-<2-n-ibutoxi)-etiMoirid-foszfortiölát, 0-n-butil-S-<2-etoxi)-etilklorid-foszfortiolát. A kiindulási anyagként alkalmazott III általános képletű fenolok az alábbiak: 2-{3- vagy 4-)-krezol, 2-izo-propilfenol, 2-szek.-butilíenol, 2,4-dimetilfenol, 3,4-dimetilfenol, 3,5-dimetilfenol, 4-terc.-butilfenol, 2-izo-ipropil-5-ikrezolJ 2-klór-4-krezol, 2-klór-6-krezol, 4-klór-i2-krezol, 4-klór-3-krezolr 2-klór-4-terc.-4>utilf enol, 3,5-dimetil-44dórfenol és 2,4-diklór-6-kirezol. Eljárhatunk úgy is, hogy a III általános képletű fenolok alkálisóit, így pl. a nátrium-, káli-40 um- vagy ammóniumsóit alkalmazzuk. A találmány szerinti szerves foszforsavészte; reket előállíthatjuk a csatolt rajz szerinti B) reakcióegyenlet értelmiében is, ahol a IV és V általános képletekben Rí, R2, R3, X, m, n, M 45 és Hal á fenti jelentésűek. Az eljárás megvalósításakor a kiindulási anyagokat közvetlenül reagáltathatjuk egymással, vagy valamely közömbös oldó- vagy hígítószer 50 jelenlétében. A reakciót széles hómérséklettartományban valósíthatjuk meg, általában kb. 0 °C és 100 CC közötti, előnyösen kb. 30 °C és 80 °C közötti 55 hőmérsékleten, A kiindulási anyagként alkalmazott O-alkil-O-szubsztituált feniltiofoszforsaivsókat ismert eljárással állíthatjuk elő, pl. O-alkil-O-szubsz-60 tituált ferultionofoszforilklbrid és alkälihidroxid reakciójával. Az így kapott O-alkil-O-szubsztituált fehiltiofoszforsavsót az elválasztás után felhasználhatjuk vagy pedig,közvetlenül reagáltatjuk a fenti I képletű 2-^alkoxi-etu-halogenid-65 del, hogy a kívánt terméket kapjuk. 2