160838. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difeniletiléndiaminszármazékok előállítására
16083& 8 Az 1. példában isimertetett eljárást hajtjuk végire 6-klór-3-ine(toxLbeinzilidénbutilaminiból kiindulva. A nyers terméket 24 lépéses Craig-eljárással bontjuk frakciókra, 1 literhez 25 választótölcsért használunk fel. Oldószer : kloroform : metanol :n—HCl 40:12:28 térfogatrész arányú elegye. Hőmérséklet: 20 °C. A felső és alsó fázis aránya: 500 :300 ml. Az 1. frakcióból (0—3 rész) racém N,N'-dibutil-«,a'-di-:(6-klór-3-metoxifenil)-eitiléndiamih-di-hidrokloridot kapunk. A vegyület azonosítási adatai a következők: Op.: 207—208 °C (etanol-éterből). Hozam: 11,0 g (20,9%). Elemzés C24H34O2N2CI2 • 2HC1 képletre (M = = 526,4): Számított %.: C == 54,76 H = 6,89 N = 5,32 Cl = 26,94 Talált %: C = 54,68 H = 6,54 N = 5,40 Cl = 26,69 A 2. frakcióból (7—12. rész) mező N,N'-dibutil-cc,ia'-di-(6-klór-3-metoxifenil)-etiléndiamin-di-hidrokloridot kapunk. A vegyület azonosítási adatai'a következők: Op.: 200—205 C C (etanol-éterből). Hozam: 9,0 g (17,1%). Elemzés C24H34O2N2CI2 • 2HC1 képletre (M = = 526,4): Számított %: C = 54,76 H = 6,89 N = 5,32 Cl = 26,94 talált %: C = 54,93 H = 6,95 N = 5,25 Cl = 26,72 A 3. frakcióból (16—22. rész) N-butil-6-klórr3-metoxi-benzilamin-hidroklorid mellékterméket kapunk. 3. példa: Racém és mező N,N'-dibutil-a,«-di-(5-klór-2--metoxifenil)-etilén előállítása Az 1. példában ismertetett eljárást hajtjuk végre, 5-klór-2-metoxibenzilidénbutilaminból kiindulva. A nyers terméket 24 lépéses Craig-eljárással bontjuk frakciókra, 1 literhez 25 választótölcsért használunk fel. Oldószer: kloroform : metanol : 0,1 n HCl 40 : 4 : 36 térfogatrész arányú elegye. A felső és alsó fázis aránya: 500:300 ml. Hőmérséklet: 20 °C. Elemzés C24H34O2N2CI2 • 2HC1 képletre (M = = 526,4): Számított %: C= 54,76 H = 6,89 N = 5,32 5 Cl = 26,94 Talált 0/0: ' C = 54,45 H = 6,67 N = 5,28 Cl = 27,06 A 2. frakcióból (7—14. rész) mezo-N,N'-di-10 butil-a:,ta'-di-(5-klór-2-metoxifenil)-etiléndiamin-dihidrokloridot kapunk. A vegyület azonosítási adatai a következők: Op.: 206 °C i(efcanol-éterből). Hozam: 12,5 g (23,7<y0 ). 15 Elemzés C24H34O2N2CI2 • 2HC1 képletre (M = = 526,4): Számított %: C = 54,76 H = 6,89 N = 5,32 Cl = 26,94 20 Talált %: C = 54,91 H = 6,77 N = 5,38 C = 26,81 A 3. frakcióból (17—22. rész) N-butil-5-klór-2-metoxi-ben2Ílamin-hidro! klorid melléktermé-25 ket kapunk. 4. példa: 30 Az 1. példa szerint, 3-klór-4-metoxibenzilidénbutilaminból előállított racém N,N'-dibutil-a,<x'-di-(3-klór-4-metoxifenil)-etiléndiamin szétválasztása optikai izomer jeire 35 18 g bázist 300 ml etanolban oldunk, és a meleg oldathoz 75 ml 10%-os 0,0-dibenzoil-L-borkősav oldatot adunTs. A kivált sót kiszűrjük, és etanolból többször átkristályosítjuk. A szűrlet feldolgozását az alábbiakban ismertetjük. 40 5,9 g, 140—145 °C-on olvadó terméket kapunk. A sóból a bázist alkálihidroxidos kezeléssel felszabadítjuk, és a bázist kloroformban oldjuk. A kloroformos oldatot Na2SÜ4 fölött szárítjuk, majd az oldószert lepároljuk. Halványsárga, 45 nyúlós olajat kapunk, forgatóképesség: («)20 D = = +50,06°. Az első kicsapás után kapott szűrletet betöményítjük, a maradékhoz lúgot adunk, majd a bázist kloroformban oldjuk. A kloroformos ol-50 datot bepároljuk, és a maradékként kapott bázist 300 ml etanolban oldjuk. Az oldathoz 75 ml 10%-os etanolos 0,0-dibenzoil-D-borkősav oldatot adunk, és a csapadékot etanolból többször átkristályosítjuk. 4,7 g, 135—138 °C-on ol-55 vadó terméket kapunk. Á szabad bázist a fent ismertetett módon különítjük el. Halványsárga, nyúlós olajat kapunk, forgatóképessége: (CL)W D = = —27,23°. Az 1. frakcióból (0—3. rész) racém N,N'- 60 -dibutilHa,ía'-di-{!jl-klór-2-metoxifenil)-etiléndiamin-dihidrokloridot kapunk. A vegyület azonosítási adatai a következők: Op.: 197—200 °C (etanol-éterből). Hozam: 14,0 g (26,7%). 65 5. példa: Racém és mező N,N'-dibutil-a,>a'-di-(3-klór-4--metoxifenil)-etiléndiamin előállítása a Schiff-bázis és Mg/MgJ2 reakciójával
