160800. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklobutanonok előállítására
MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. III. 05. (SCHE—262) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbségei: 1969. III. 06. (P 19 12 236,2); 1969. VII. 18. (P 19 37 613.7) Közzététel napja: 1971. XII. 27. Megjelent: 1973. XI. 30. 160800 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 171/00 »war iämcn%,^0 Feltaláló: Dr. Wiechert Rudolf vegyész, Nyugat-Berlin Tulajdonos: SCHERING A. G. cég, Nyugat-Berlin és Bergkamen, utóbbi a Német Szövetségi Köztársaságban Eljárás ciklobutanonok előállítására A találmány az I általános képletű, új ciklobutanonok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik, amely képletben Rí és R2 alkil- vagy cikloalikilgyököket jelentenek vagy a ciklobutángyűrű szomszédos, 1' jelzésű szénatomjával együtt cikloalkil- vagy szteroid-gyököt képviselnek, T és U szubsztituensek egyike oxigénatomot másika pedig két hidrogénatomot jelent. A találmány különösen az la általános képletű szteroidspirociklobutanonok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik, ahol C5—C& egy egyes vagy kettős kötést jelent, V hidrogénatomot vagy metilcsoportot képvisel, T és U a fent megadott jelentésűek, az A gyűrű szerkezete a III, IV, V vagy VI képletnek felelhet meg, ahol W jelentése hidrogénatom, alkil-, vagy acilgyök, Z metilgyököt jelent és Y jelentése H <H vagy< csoport, xOH N^OR R pedig egy előnyösen rövidszénláncú alikilvagy acilgyököt képvisel. A szteroid-spirociklobutanonok a legkülönbözőbb szerves szintézisek értékes közbenső termékei. Közbenső termékekként gyógyszerek előállítására használhatók. Így a szteroid-spirociklobutanonok például oxidációval szteroid-spriroiaktonokká alakíthatók. A szteroid-spirolakto-10 15 20 25 30 nok nagy jelentőségűek a szívelégtelenségek kezelésében. A szteroid-spirociklobutanonok azonban maguk is gyógyászati hatásúak. így például a (17S)-spiro-[4-androsztén-17,l'-ciklobután]-3,2'-dion és a spiro-[4-androsztén-17,r-ciklobután]-3,3'-dion állatkísérletekben hím patkányokon erős here- és prosztataműködést gátló hatást mutatnak. Nőstény patkányokon a 16a~metil-spiro44-androsztén-17,l'-ciklobután]-3,3-dion perorálisan adagolva ovulációgátló hatású. Az I és la általános iképletű ciklobutanonokat — amelyekben az egyes szubsztituensek je^ lentése a fenti — a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy a II általános képletű tercier -aJdór-vagy a-bróm-feetonokat — ahol Rí és R2 a fent megadott jelentésűek és X klór- vagjr brómatomot jelent — dimetilszulfoxóniummeti-* liddel reagáltatjuk és adott esetben a kapott ciklobután-3'-ori- és eiklobután-2'-ón-izomerek elegyét szokásos módon elválasztjuk. Az elválasztást pl. kromatográfiás úton vagy frakcionált kristályosítással végezhetjük. A szteroid-sorozatba tartozó kiindulási anyagokként előnyösen 17-haIogén-20-ketCHpregnánokat használunk. A pregnángyök például alkilcsoportokkal és szabad vagy funkcionálisan átalakított hidroxilcsopörtokkal lehet helyettesítve, 160800
