160785. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-diszubsztituált 9,10-dihidro-4H-benzo[5,6]ciklohepta[1,2-d] oxazol- és tiazol- származékok előállítására

p mm A következő példák szemléltetik a találmány gyakorlati végrehajtásai. A hőmérsékleti adatpkat Celsius-fokokban adjuk meg. 1. példa 4-Klór-2r|ííftü-^,10^tiiiüdr<>-4H-benzo[5,6]-ciklohepta[l ,2-d]oxazol a) 4-Hidroxi-2-metil-9,10-düiidro-4H-benzo [5,6]ciklohepta{l,2-d]oxazol 120 g 2-metil-9,10-dihidro-4H-benzo [5,6] ciklohepta [l,2-d]oxazol-4-onnak 800 ml metilénkloriddal és 1200 ml száraz etanollal készült oldata-r hoz keverés közben 0°-on kanalazva hozzáadunk 40 g nátriumbórhidridet. A keverést 3 óra hoszszat folytatjuk, majd 3 liter jeges vizet adunk a reakciókeverékhez. A anetilénkloridos réteget elválasztjuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, és vákuumban bepárolva nyers 4-hidroxi-2~metil-9,10-dihidro-4H-benzfl{5,6]ciklohepta[l,2-d]oxazolt kapunk. Olvadáspontja 126—130°. Etilacetátból átkristályosítva olvadáspontja 132— 133°-ra emelkedik. b) 4-Klór-2-metil-9,10-dihidro-4Ií-benzo[5,6] ciklohepta [Í,2-d]oxazel 120 g 4-hidroxi-2-metil-9,10-dihidro-4H-benzo [5,6]ciklohepta[l,2-d]oxazolnak 1200 ml toluollal készült oldatához 0°-on hozzácsepegtetünk 66,5 g tionilkloridot. Ezután 0°-on 16 órát állni hagyjuk, mire a 4-klór-2-metil-9,10-dihidro-4H-bemz0[5,6]ciklohepta[l,2-d] oxazql kikristályosodik. Szűrőn elkülönítjük, és hideg toluollal mossuk. A termék 68—70°-on olvad bomlás közben. 2. példa 4-Klór-2-metil-940-dihidro-4H-benzoi5,6]ciklohepta [1,2-d] tiazol a) 4-Hidroxi-2-metil-9,10-dihidro-4H-benzo [5,6] ciklohepta [1,2-d] tiazol Az la példában leírt módon eljárva, de a 2--metil-9,10-dihidro-4H-benzo [5,6] ciklohepta [l)

2-d]j3xazolT4--ont egyenértékű mennyiségű 2--metil-9,10-dihidro-4H-benzQ[5,6]qiklohepta [l,2-d]tiazol-4-onnal helyettesítve 4j

hidroxi-2--metil-9,10-dihidro-4H-benzo[5,6]ciklohepta[l,2-d]tiazolt kapunk. Olvadáspontja 147-10 b) 4-Klór-2-metil-9,10^dihidro-4H-benzo [5,6] cikloheptaf 1,2-d] tiazol Az lb példában leírt módon eljárva, de a 4--hidroxi-2-metil-9,10-dihidro-4H^benzo[5,8]ciklohepta[l,2-d]oxazolt egyenértékű mennyiségű 4-hidrpxi-2-nietil-9,ip^dihidro-4H-benzoí5,6] ciklohepta[l,2-d]tiazollal helyettesítve 4~klór-2--metil-9,10-dihidro-4H-benzo[5,6] ciklohepta [l,2-d]tiazolt kapunk. Olvadáspontja 135— 165° (bomlik). 15 3. példa 2-Izopropü-4-klór-9,10-dihidro-4H-benzo[5,6]cikloheptaf 1,2=»d] pxazol 20 25 30 35 40 45 50 a) 4-Hidroxi-2-izopropil-9,10-dihidro-4H-benzo [5,6]ciklohepta [1,2-d] oxazol Az la példában leírt módon eljárva, de a 2--metil-9,10-dihidro-4H^benzo [5,6] ciklohepta [l,2-d]oxazol-4-o.nt egyenértékű mennyiségű 2--izopropil-9,10-dihidro-4H-benzo [5,6] ciklohepta[l,2-d]oxazol-4-onnal (olvadáspontja heptánból való átkristályosítás után 73—76°) helyettesítve 4-hidroxi-2-izopropil-9,10-dihidro-4H-benzot[5,6]ciklöhepta[l,2-d]oxazolt kapunk. b) 2-Izopropil-4-klór-9,10-dihidro-4H-benzo [5,6] ciklohepta[l,2-d] oxazol Az lb példában leírt módon eljárva, de a 4-•4údroxi-2-metil-9, l-Or-dihi dro-4H-benzo [5,6] ciklohepta[l,2-d]oxazolt egyenértékű mennyiségű 4-hidroxi-2-izopropil-9,10-düiidro-4H-benzo [5,6]ciklohepta[l,2-d]oxazollal helyettesítve 2--izopropil-4-3dór-9,10rdihidro-4H-benzo [5,6] ciklohepta [1,2-d] oxazo-lt kapunk. Szabadalmi igénypont Eljárás az I általános képletű új oxazol- és tiazolszármazékok előállítására — ebben a képletben X oxigén- vagy kénatomot, R 1;—4 szénatomos alkileso portot és Z klór- vagy brómatomot jelent — azzal jellemezve, hogy II általános képletű vegyületeket —^ ebben a képletben X és R a fenti jelentésűek — klórozó- vagy brómozószerrel kezelünk. 1 rajz, 3 képlet A kiadóért Iftyal: a Közgazdasági és Jogi KönyvKiadó igazgatója. ?38?444. 'gjPíayi fB) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2