160784. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hexahidrobenzindol-származékok előállítására
9 -2-il-amino)-6-metiltiobenz[c, djittdölt közvetlenül hidrogénmaleinátjává alakítjuk. Metanol és éter elegyéből ätkristälyositjuk. Olvadáspontja 191—192°. A kiindulási anyagként használt l-(l,2,2a,3, 4,5-hexähidrö-6-metiltiobenz|;c, d]Índöl^-l-il)-2--nietilizotiokarbámid'-hidfojodíáot ä következő híödon állítjuk elő. l-Acetil-l,2,2a,3,4,5-heS£áhidfobenztc, d]indolt l0°-on jégecetben füstölgő salétrömsa-/v'd nitrálunk. A kapott l-äcetil-l,2,2ä>3,4,5-h>*ähidrö-6-nitrobenz[c, djindolt (Op. 174—1?'7*, metilénkiorid és éter elegyéből) tétrahidröíuran és metanol elegyében 50—60°-on hidrazinhidráttal Raney-nikkel jelenlétében l-acetil-6-amino-l,2,2a,3,4,5-hexahidrobenz[c, d]indollá redukáljuk (óp. 14?—149°, metilénkiorid és petroléter elegyéből). Az amino vegyületet kénsavas oldatban 0—5°-on nátriumnitrittel diazotáljuk, és az így kapott diazóniumsóból Sandmeyer szerint metilmerkaptánnal rézbronz jelenlétében 0°-on l-acetil-l,2,2a,3,4,5-hexahidro-6-metil-tiobenzfc, d] indolt kapunk (op. 127—129°, metilénkiorid és éter elegyéből). Ezt etanolban híg nátriumhidroxid oldattal 30 percig forralva 1,2 2a,3,4,5-hexahidro-6-metiltiobenz[c, d] indolt állítunk elő (a hidrogénmaleinát olvadáspontja 121—123°, metanol és éter elegyéből). Ezt híg sósav és jégecet elegyében 0°-on nátriumnitrittel 1, 2, 2a, 3, 4, 5-hexahidro-6-metiltio-l-nitrozobenz[c, d]indollá nitrozáljuk (op. 94—97°, metilénkiorid és éter elegyéből). Litiunvalumínium-hidriddel éterben 5—10°-on redukálva 1--amino-1,2,2a,3,4,5-hexahidro-6-metiltiobenz [c, d] indolt kapunk (a hidrogénmaleinát olvadáspontja 108—109°, metanol és éter ékgyéből). Az aminovegyületet benzoilizotiocianáttal forró tetrahidrofuránban reagáltatva, majd híg nátriumhidroxid oldattal 10 percig visszafolyatással forralva l-(l,2,2a,3,4,5-hexahidrö-6-metiltiobenz [c, dlindol-l-il)-tiokarbamidot (op. 205—207°, metilénkiorid metanol és éter elegyéből) kapunk. A tiokarbamidot 2 óra hosszat metiljodiddal metanolban forralva l-(l,2,2a,3,4,5-hexahidro-6-metiltiobenzfc, d]indol-l-il)-2-metilizotiokarbamid hidroiodiddá alakítjuk, és ezt metanol és jégeeet elegyéből ätkristälyositjuk. Olvadáspontja 142— 144°. 5. példa l,2,2a,3,4,5-Héxahidro-t-(2-imidazólin-2-il-amino)-8-metilbenztc, d]indol Az 1. példában leirt eljárással l-(l,2,2a,3,4, 5-hexahidro-8-metilbenz[c, d] indol-l-ií}-2-metilizotiokarbamid-hidrojodidot etiléndiáminnal reagáltatunk, és ä terméket feldolgozzuk. Az így kapott l,2,2a,3,4,5-hexahidro-l-(2-imidazólin-2--il-amino)-8-metilbenz[c, d] indölt közvetlenül átalakítjuk hidrokloriddá. Olvadáspontja 240— 242°, metanol és éter elegyéből. 10 A kiindulási anyagként használt l-(l,2,2a,3, 4, 5-hexahidro-8-metilbenz[c, d]indol-l-ii)-2--metilizotiokarbamid-hidrojodidot a következő módon állítjuk elő. 5 7-Metilgíamint metiljodiddal átalakítunk a jődmetilátjává. Ezt malönsavdietilészterrel nátriumhidrid jelenlétében forró xilolban reagáltatva, majd hígított nátriumhidroxid oldattal való 7 órai forralással elszappanosítva és végül 180®-10 on dekarboxilozva 7-metílindol-3-propionsavat kapunk (op. 117—119°, éter és petroléter elegyéből). Ezt a savat híg sósav és jégecet elegyében 95°-on cinkporral higany(II)klorid jelenlétében t-metilindolín-3-pröpiönsawá redukáljuk, ezt 15 elkülönítés Yiélkül nátriumacetát jelenlétében Szóbahőmérsékleten benzöilkloriddal 1-benzoil-?-metilindolín-3-pfopionsawa alakítjuk (op. 165—167°, metilénkloridböl). Ebből métilénkloridban 5—rö°-ön foszforpentakloriddal a sav-SO kloridot kapjuk, majd ebből Friedel-Crafts reakcióban alümíniumkloriddal forró metilénkloridban az l-benzoil-l,2,2a,3-tetrahidro-8-metil«benz[c, d]indol-5-(4H)-önhoz jutunk (op. 169— 171Ö, metilénkiorid, metanol és éter elegyé-25 bői). Huang—Minlon-reakciöval a benzoilcsoport egyidejű lehasítása mellett l,2,2a,3,4,5--hexahidrö-8-metilbenzfc, djihdolt kapunk (op. 81—82°, petrolétei-bSl). Ezt sósavas oldatban 5°-o.n nátriumnitrittel Í,2,2a,3,4,5-hexahidro-30 -B-metU-i-nitrozobenzIc d]indöllá nitrozáljuk (op. 83—85°, éter és petroléter elegyéből). Litium-alumíhiüm-hídriddél éterben 5°-on redukálva l-amino-l-,2,2á,3,4,5-hexahídro-8-metilbenz{c, d] indolt kapunk (op. hidroklofidként 35 162—164°, metanol és éter elegyéből). Az aminovegyületet forró tetrahidrofuránban benzoilizotiocianáttal reagáltatjuk, majd a terméket híg nátriumhidroxid oldattal 10 percig visszafolyatással forralva elszappanosítjuk, és így 1-(1,2, 40 2a,3,4,5-hexahidro-8-metilbenz[c, dlindol-1-il-tiokarbamidot kapunk (op. 214—215°, metilénkiorid, metanol és éter elegyéből). A tiokarbamidot metiljodiddal 2 óra hosszat metanolban forralva l-(l,2,2a,3,4,5-hexahidro-8-metilbenz 45 fc, d]indol-l-il)-2-m9tilizotiokarbamid-'hidro]odiddá alakítjuk, és ezt metanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 200—202°. 6. példa 50 l,2;2a,3,4,S-HéxáhidF0-l--í2-imldazólín-2-ilamino)-6-metilbenz[c, d]!ndol 12 g l-íl,2,2a.3.4.B-»hexahidro-6-metilbenz 55 ! [c, dlindol-l-il)-2-metilizö : tíokarbamM-hidrojödidot és 12 ml etiléndiamint «60 ml etanolban 2 óra hosszat az 1. példában leírt módon forralunk. é<? a terméket feídoWozzuk. Az iqv katíott l,2,2a,3,4,5-héxahidro-l-'(2-imidazolin-2-iÍ-aini-. 60 no)-6-metilbenz[c. dTindölt közvetlenül hidrokloridjává alakítjuk át. Olvadáspontja 238— 239°, metanol és éter elegyéből. A kiindulási anva*ként használt l-<1.2.2a,3, 65 4,5-hexahídro-6-métilbenz[c, d]indoÍ-l-il-2-s
