160750. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizációjához felhasználható katalizátorok előállítására
9 átlagos szemcseméretű inaktív magnéziumkloridot használunk. A magnéziumklorid fajlagos felülete 1 m2 /g. Titántetrakloriddal való kezelés után a terméket mossuk és szárítjuk, elemzéskor 0,3% titán és 72,8% klór mutatható ki. 0,31 g mosott katalizátort használunk etilén polimerizációjához, amelyet az előző példákkal analóg végzünk. 4 óra leforgása alatt 271 g polimer állítható elő, a polimer hozam 291 000 g/g. Ti. 12. példa 35 g előző példában használt magnéziumkloridot 130 ml titántetrakloridban szuszpendálunk. A szuszpenziót szobahőmérsékleten 24 óra hoszszat keverjük, majd a titántetraklorid feleslegét szűréssel eltávolítjuk. A kapott szilárd katalizátort ciklohexánnal ismételten mossuk, míg a mosófolyadékban titántetraklorid már nem mutatható ki. A mosott és szárított termék titántartalma 0,066%. 0,31 g fenti katalizátort használunk fel etilén polimerizációjához, amelyet az előző példákkal analóg módon végzünk. 2 órás reagáltatás után azt tapasztaljuk, hogy polimer nem képződik. 13. példa 7,1 g rnagnéziumbromidot 3 óra hosszat az 1. példa szerint golyósmalomban őriünk 0,5120 g titántetraklorid jelenlétében. Az őrölt termék titán-tartalma 1,3%. A termék fajlagos felülete 27 m2 /g. 0,051 g így kapott katalizátort használunk fel etilén polimerizációjához, amelyet az előző példák szerint végzünk. 4 óra leforgása alatt 330 g polimer képződik, amelynek belső viszkozitása 2,3 dl/g. A polimer hozam 500 000 g/g Ti. 14. példa A maagnéziumkloridot itt úgy aktiváljuk, hogy etilmagnéziurnklorid éteres oldatán vízmentes sósavgázt buborékoltatunk keresztül, míg a magnéziumklorid kiválik. A kivált magnéziumkloridot szűrjük és vákuumban 200 C°-on szárítjuk. A termék fajlagos felülete 142 rn2 /g, röntgendiffrakciós spektrumában d = 2,56 A értéken a diffrakciós sáv kifejezett kiszélesedése mutatkozik. 9,25 g így kapott terméket 0,14 g titántetrabromiddal és 50 ml n-heptánnal 250 ml-es keverővel felszerelt lombikba adagolunk. A szuszpenziót szobahőmérsékleten 1 óra hoszszat keverjük, majd az oldószert elpárologtatjuk. 0,073 g így kapott katalizátort használunk fel etilén polimerizációjához, amelyet az előző példákkal analóg végzünk. 4 óra leforgása alatt 150 g polietilén állítható elő, amelynek belső viszkozitása 2,3 dl/g. ... 10 15. példa A magnéziumkloridot itt úgy aktiváljuk, hogy 15 g 1 m2 /g fajlagos felületű magnéziumklorid 5 200 ml metanolban készített oldatát gyors bepárlásnak vetjük alá, majd az alkohol maradékának eltávolítását úgy fejezzük be, hogy a terméket vákuumban 300 C°-on hevítjük. Az így kapott magnéziumklorid fajlagos felülete 32 m2 /g, 10 röntgendiffrakcíós spektrumában a normál magnéziumklorid spektrumában mutatkozó d = = 56 A diffrakciós vonal kifejezetten kiszélesedik. i IS 9,25 g feníti aktivált magnéziumklorid 0,14 g titántetraklorid és 50 ml n-heptán keverékét keverővel felszerelt 250 ml-es lombikba adagoljuk. A szuszpenziót 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd az oldószert lepárolj ük. 20 0,05 g fenti katalizátort használunk etilén polimerizációjához, amelyet az jelőző példákkal analóg végzünk. 150 g polimerhez jutunk amelyének belső viszkozitása 2,1 dl/g. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás etilén és etilénnek «-olefinekkel és/ vagy diolefinekkel képzett keverékeinek poli-30 merizáciojára alkalmas magnéziumhalogenidet, titánhalogenidet és a periódusos rendszer I., II. vagy III. csoportjába tartozó fémek hidridjét vagy fémorganikus vegyületét tartalmazó katalizátorok előállítására azzal jellemezve, hogy a 5 periódusos rendszer I., II. vagy III. csoportjába tartozó férnek hidridjét vagy organikus vegyületét egy olyan termékkel reagáltatjuk, amelyet titántetrahalogenid, főként titántetraklorid és vízmentes, aktív vagy a katalizátor készítése közben aktiválódott magnézium- vagy cinkhalogenid hordozóanyag érintkeztetése útján készítünk, mimellett a felhasznált titán vegyület összmennyiségét úgy szabályozzuk, hogy a hordozóanyag titántartalma tetrahalogenidre számítva 0,01—20,0 súly0/0, előnyösen 0,1—5,0 súly% le-4 gyen, olyan aktivált magnézium- va-gy cinkhalogenidet használva, amelynek röntgendiffrakciós spektrumában a normál magnézium- vagy cinkhalogenidre jellemző legerősebb diffrakciós sáv gyengébb, helyette széles halogén^sáv jelenik 50 meg, és/vagy a cink- vagy magnéziumhalogenid fajlagos felülete 3 m2 /g értéknél nagyobb. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a titántetrahalogenidet vízmentes magnézium- vagy cinkhalogeniddel együtt őrölve aktiváljuk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a vízmentes magnézium- vagy cinkhalogenid őrlését golyósmalomban végezzük. 4. A 2. és 3. igénypont szerinti eljárás fogana-65 tosítási módja, azzal jellemezve, hogy az őrlést 5
