160740. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves karbonsav- és szulfonsavkloridok előállítására
s % oxigénatomot vágy =±NH csoportot jelenthét, ha pedig R1 , R* K 3 és R5 1—6 szénatomns alkiiláaicot jeleintenék, Z jelentése =N-feml csoport lehet, a (III) általános képletben 5 R5 1—6 szénatomos alkilcsoport, R6 1—6 szénatomos alkilcsoportot jelenthet, vagy jelentésük együttesen 4—6 szénatomos pollmétilén-lánc lehet, X oxigénatomot vagy =*=NH csoportot jelent- IQ het. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként tetszés szeriati karbonsavat, szulfönsávát vagy szulfonsav-álkálisót alkalmazhatunk. Adott esetben nemcsak karbonsavból, hanem karböíisavanhidridböl is kiindulhatunk. A találmány szerinti eljárásban a fenti (I) általános képlet szerinti katalizátorokat á kiindulási savra vonatkoztatva 0,01—10 súly%, előnyösen 0,12—2 súly% mennyiségbén álkal- _ mázzuk. A katalizátort adott esetben valamely közömbös vagy felületaktív hordozóra, például molekulaszitára vagy valamely porózus anyagra vihetjük fel. Á találmány szerinti eljárás előnyös fogaijätösltäsi módjait ismertettük. Az eljárást adott 25 esetben folyamatosan is megvalósíthatjuk: a sávklöriddal vagy oldószerrel hígított savat a katalizátorral és íöszgénnel együtt folyamatosan reakcióedénybe visszük, s áz edényből a keletkezett savkíoridot folyamatosan elvezetjük. 30 Adott esetben többlépcsős reaktorokat is alkalmazhatunk. Ámbár célszerűen folyadékfázisban dolgozunk, a találmány szerinti eljárást megvalósíthatjuk gőzfázisban is. Ebben az esetben katalizátorként 35 olyan vegyületet alkalmazunk, amely a reakciókörülmények között szintén gézállapotban van. A találmány ézefifiti eljárásnál alkalmazott nyomásnak nincs döntÖ jelentőségé, kívánság Szerint váküiimbáiri, atmoszférikus nyomáson 40 vagy túlnyomáson döt*ozhättink. ÉÍÓnyÖS ä kis — béldául 0,5 atmoszféra — túlnyomás alkalmazása. A találmány szerinti eljárást 50—130 *N2-on, 45 előnvösen 70—110 °C-on valósítjuk meg. A reakcióidő Ö.5—6 Óra, előnyösén Ö.5—2 óra. Ha a taWmamy szerinti eljárásnál á képződött savkloridtól eltérő oldószert alkalmazunk, akkor oldószerként előnyösen alifás- vagy aro- 50 mfe szénhidrogént vagv alifás va,*ty aromás klórozott szénhidrogént használhatunk. A találmány szerinti eljárást — mind<en korlátozó értelem nélkül — áz alábbi példákkal Világítjuk «lég. 55 1. példa: Benzoilklorid előállítása dimetil-ciánamid katalizátor segítségével 0.5 l-es 4 nyakú, keverővel, hőmérővel, gázbévezetőcsővel és hűtővel ellátott lombikba bemérünk 61 g benzoesavat, 100 ml klórbenzolt 65 5 és 1 g dimetilciánamidot. Az elegyet 80 °C-rá (melegítjük és 3 órán át foszjgént vezetünk bele, A gázbevezetés során a reákcióelegy hőmérsékletét 90—100 °d-on tartjük. A reakció befejeztével az elegyet nitrogénbefúvatással foszgéramentesítjük, a klórbenzolt ledesztilláljuk. Ilyen módon 64,5 g (92%) benzoilkloridöt kapunk, amely 25 Hgmin nyomáson 85—87 °C-on desztillál. 2. példa: Benzoilklorid előállítása tetrametil-karbamid katalizátor segítségével Az 1. példában leírt készülékbe bemérünk 61 g benzoesavat, 100 ml klórbenzolt és 0,61 g tetrametil-karbamidot. A reakció lefolyása hasonló az 1. példában leírthoz, reakcióidő: 1 óra. Termelés: 66,5 g (95%). 3. példa: Benzoilklorid előállítása tetrametil-karbamid katalizátor segítségével Az 1. példában leírt készülékbe bemérünk 61 g benzoesavat, 50 ml (60,5 g) 98%-os anyagtartalmü benzoilkloridöt és 0,6 g tétrametil-karbamidot. Az elegyét 90 °t!-ra melegítjük és foszgént vezetünk bele. 1 órai foszgénbevezétés után az elegyét 50 e C-ra hűtjük és vákuumban ledesztillálunk 30 g benzoilkloridöt A foszgénmentesített elegyét szobahőmérsékletre hűtjük, majd az oldószerként alkalmazott 30,5 g benzoilkloridöt az elegyből elvesszük. Maradékként 70,5 g 08%-os anyagtartalmd benzoilkloridöt kapunk. Termelés: 98%. 4. példa: Benzoilklorid előállítása dimetilamin katalizátor segítségével Az 1. példában leírt készünkbe bemérünk 61 é benzoesavat, 1ÖÖ ml klórbenzolt és 1,2 g dietilamint. A reakciót az 1. példában leírtak szerint végezve 66,0 g (94%) benzoilkloridöt kapunk. Reakcióidő: 1 ÓM. 5. példa: Benzoilklorid előállítása N.N',N"'-pentametil-guanidin katalizátor segítségével Az 1. példában , leírt készülékbe bemérünk 61 g benzoesavat, ÍÖÖ mí klórbenzolt és 0,8 g N.N'.N"-pentametil-guanidint. A reakciót az 1. példában leírtak szerint végezzük. A reakcióelegyet vákuumban desztillálva 65 g (93%) benzoilkloridöt kapunk. Reakcióidő: 1,5 óra. 3
