160739. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2,3,4-tetrahidrokinolin és -izokinolin- N-szubsztituált származékaik és keverékeik előállítására

Í6Ö73Ó 9. példa: 12,9 g (04 mől) Jciftolifit 28,0 g (0,9 mól) hangy^Aavval és 12,2 g (0,12 íftél) éeötöavAöhidfiddel együtt SO g ftééton oláősöfcrkértt Vélő }*-• lenlétében, autoklávban 3 óra hOSftttt 24Ö ÖC-6« «tétegitettüliil:.- Fektógözáá után 14,9 g nyerstermékét kafgttínk ä kövétké«ő ölözététéllei: 12,9% 1,2,3,4-WtfáíüdíPökiíiölín, 53,4% N-formil-1,2,3,4-tetrahidrokinolin, 12,9% N-acetil-1,2,3,4--tetrahidrokinolin és 21,0% oktahidrokinolim. A hozam 49,5% volt az N-formil- és 11,0% az N-acetil-l,2,3,4-tetrahidrokinoliinra. 6. példa: 6,5 g (0,05 mól) izokinolint 11,5 g (0,25 mól) hangyasavval és 25,0 g (0,416 mól) metilformiáttal 7 óra hosszat 180 °C-cm melegítettünk. A heves reakciót időnként hűtéssel és a nyomásnak 90 att^re való csökkeintésével szabályoztuk. Féíáoígőzá& titáfft é,9 g maradékot kaptunk, ez 26,7% 1,2,3,4-tétflílídíökííiölíint ÉS 71,2% N-forma-l,2,3i

4-telíahídí'öiaökfóolint tartalmazott. A hozam áz JÍ-fOrmilterEftékbőí 79,3% volt. Forráspiöíitja 0,4 ter" iíföxaáÉön ÍIÖ e

€f. 7. példa: 10 14,8 g (0,1 mól) 8-matilkinolint 23,0 g (0,5 mól) haingyasawal és 50,0 g (0,833 mól) metilformiáttal 200 °C-on 7 óra hosszat reagáltattunk. Az így kapott 17,4 g nyerstermék 17,6% l,2,3,4-tetrahidro-8-metilkinoliínt, 6,5% N-me-15 til-l,2,3,4-tetrahidro-8-metilkinolint és 75,8% N-formil-l,2,3,4-tetrahidro-8-metilkmoliat tartal-mazatt. A hozam az N-formiltermékből 75,3% volt. Forráspontja 0,2 torr nyomáson 91 °C. A következő táblázat a hőmérséklet, idő és 20 sav, illetve sav-észter-elegy befolyását mutatja kiindulási anyagként 0,1 mól Mnolin felhasználása esetén. 1. táblázat KarbonÉszter, Oldószer, ReakcióHőfok, Termék, összetétel, % sav, mól mól mól idő, óra °C g I II III 0,5 hs 0,5 bf 7 200 16,1 1,9 97,0 0,5 hs — 0,5 be 7 200 16,0 2,3 — 95,6 0,5 hs1 — 2,5 H2

0 7 200 15,9 10,7 — 89,3 0,5 hs 0,1 mf — 3 200 — 15,0 3,6 56,3 0,5 hs 0,677 ma — 7 200 16,1 1,1 12,35 80,0 0,5 hs 0,833 mf — 7 200 — — 39,6 60,4 0,5 hs 1,0 me — 7 240 13,8 2,8 81,4 15,8 0,1 ps 0,1 hs 1,5 mf — 7 240 14,2 22,6 59,7 10,35 0,1 es 1,5 mf — 7 240 14,0 7,9 84,0 6,7 A rövidítések jelentése hs = hangyasav bf = = butilf ormiát es = ecetsav ma = = metilacetát ps = propionsav mé= metilalkohol mf = metilf ormiát he •• = benzol I = 1,2,3,4-tetrahidrokinolin II = N-metil-l,2,3,4-tetrahidrokinolin III = N-formil-l,2,3,4-tetrahidrokinolin 1 = kinolin-hidroklorid Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű 1,2,3,4-tetrahidrokinolin és -izokinolin és N-szubsztituált származékaik — ebben a képletben X és Y közül az egyik metiléncsoportot, a másik —N— R! általános képletű csoportot (ebben a képletben Rj hidrogénatomot vagy metil-, etil-, formilvagy acetilosoportot jelent) és R nidfogéöatoso 55 68 65 mat vagy metilcsoportot jelent — vagy azok keverékeinek előállítására azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű kinolint vagy izokinolint — ebben a képletben R a fenti jelentésű, és U és V közül az egyik nitrogénatomot, a másik metinosoportot jelent — 160 és 280 °C, előnyösein 180 és 240 °C közötti hőmérsékleten és a zárt reakciótartályban beálló nyomáson egy 1—4 szénatomos karbonsavval vaiy egy ilyen karbonsavnak és metil- vagy etilészterének elegvével reagáltatunk, és az így kaoott termékből az I általános képletű vegyületeket vagy azok keverékét ismert módoa kinyerjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás fogaraatosítási módja azzal jellemezve, hogy a karbonsavát vagy észterével alkotott elegyét felesleg-3