160739. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2,3,4-tetrahidrokinolin és -izokinolin- N-szubsztituált származékaik és keverékeik előállítására

MAGTAR NÉPKÖZTABS ASAG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADÄL LEÍRÁS 160739 Bejelentés napja: 1970. X. 21. (LO—370) Svájci elsőbbsége: 1969. X. 23. (15 301/69) Közzététel napja: 1972. I. 12. Megjelent: 1973. X. 31. Nemzetközi osztályozás; C 07 d 33/10; 35/10 tßm

Tfß '.:ír J',. 56.-,-* Feltalálók: Dr. Völker Theodor vegyész, Fribourg, Hering Klaus laboráns, Fribourg, Dr. Dallwigk Eduard vegyész, Visp, Svájc Tulajdonos : LONZA AG. cég, Gampel, Wallis, Svájc Eljárás 1,2,3,4-ietrahidrokmolin és -izokinolin, N-szubsztituált származékaik és keverékeik előállítására A találmány tárgya új eljárás az I általános képletű 1,2,3,4-tetrahidrokinolin és -izokinolin, N-szubsztituált származékaik és keverékeik előállítására. Ebben a képletben X és Y közül az egyik metiléncsopartot, a másik —N— általános Rí képletű csoportot — ebben a képletben Rí hidrogénatomot vagy metil-, etil-, formil- vagy acetilcsoportot jelent — és R hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent. Ismeretes, hogy kvaterner piridinbázisok hangyasavval redukálhatok. Például a Coll, Czech. Chem. Commun. 19, 1954 leírja 1,2,6--trimetil-pMidiniumformiátnak hangyasawal való redukálását. A redukció során a megfelelő tetra- és hexapiridinbázisok mellett semleges vegyületek is keletkeznek. A 162145 számú szovjet szabadalmi leírás szerint a megfelelő kinoÜnoknak ólomkatódon való elektrolitikus redukálásával 1,2,3,4-tetrahidrokinolinok állíthatók elő. Az eljárást az elektrolitikus redukcióval együtt járó nehézségek miatt nagyüzemileg nehéz megvalósítani, egyébként is rossz a hatásfoka, és a termék nagyon híg oldatban keletkezik. A Koksz, Szmola, Gaz 10, 86—91 (1965) kinolinnak katalizátor jelenlétében hidrogénnel való redukálását írja le. A katalitikus hidrogénezés 10 18 20 hátránya, hogy különleges katalizátorokra van szükség. A 24 562/67 számú japán szabadalmi leírás szerint monometilezett aminők — például N-metil-l,2,3,4-tetrahidrokinolin — állíthatók elő N-atílamino-metilezett aminoknak hángyasavval való hidrogénezéses hasításával. Például N-(hidrokinolinűmetil)-benziamidot trimetilammóniumformiáttal reagáltatnak. Hátrányos, hogy ä kündulási anyagot külön elő kell állítani. A 984 361 számú brit szabadalmi leírás és az Indian J. Chem. 1, 252—253 (1963) szerint 1,2,3,4-tetrahidrokinolint vagy N-szubsztituált 1,2,3,4-tetrahidrokinolint alkilbromiddal vagy klórkarbonsavkloridokkal reagáltatnak. Így N-szubsztituált termékekhez jutnak. Ebben az eljárásban már a kiindulási anyagok hidrogénezett kinolinok, tehát előbb azokat kell előállítani. Azt találtuk, hogy az I általános képletű 1,2,3,4-tetrahidrokinolinok és -izokinolinok közvetlenül is előállíthatók egy adott esetben szubsztituált kinolinnak- vagy -izokinolinnak 25 vagy ezek sójának kb. 160 és 280 °C közötti reakcióhőmérsékleten, az ezen a hőmérsékletein zárt edényben beálló nyomáson 1—4 szénatomos karbonsavakkal vagy ilyen karbonsavak és metil- vagy etilésztereik elegyével való reagál-38 tatásával. 160739